[发明专利]一种从硫酸锌溶液中脱除及回收氟氯的方法

说明书

本发明公开了一种从硫酸锌溶液中脱除及回收氟氯的方法，包括吸附、树脂再生、解析液再生和氟氯回收利用步骤，具体包括：将含氟氯硫酸锌溶液自下而上依次经离子交换柱后得到负载氟氯的树脂a，用硫酸溶液进行逆流解吸得到解析后液c，经蒸馏获得再生解析液d和HF、HCl混合气体，经冷凝获得氢氟酸产品，剩余的HCl气体经水吸收获得盐酸产品，实现了氟氯的分别回收利用；本发明的工艺简单，解吸液的循环使用，解决了离子交换解吸液用量大、废水量大的难题并实现氟氯杂质制备氢氟酸和盐酸产品，氟氯脱除效率高、生产成本低、绿色环保、过程无三废产生，易于和锌冶炼系统衔接，具有工业化生产推广应用价值。

技术领域

本发明属于冶金化工技术领域，具体涉及一种从硫酸锌溶液中脱除及回收氟氯的方法。

背景技术

在湿法锌冶炼过程中，焙砂浸出产生的酸浸渣、含锌铅渣等湿法炼锌尾渣采用高温高酸浸出、Ausmelt、回转窑、烟化炉等技术进行处理。我国锌生产中的浸出渣，约80%采用回转窑挥发或烟化炉挥发处理得到氧化锌烟尘，再从氧化锌烟尘中回收铅、锌、锗、铟等有价组分。在挥发过程中，大部分氟和氯挥发富集到氧化锌烟尘中，导致氧化锌烟尘氟氯含量较高，对氧化锌烟尘的后续处理造成极大困难，因此需要对其进行氟氯脱除。氧化锌烟尘中氟氯脱除，有氧化锌烟尘中直接脱除和氧化锌烟尘浸出液中脱除两种方法。

直接脱氟氯法有多膛炉或者回转窑高温挥发脱氟氯、流化床焙烧脱氟氯、硫酸法脱氟氯、碱洗脱氟氯等方法。 CN102220480A公开了一种微波焙烧氧化锌烟尘脱除氟氯的方法，将氧化锌烟尘置于微波条件下，利用氧化锌烟尘中氟化物和氯化物吸波性能好的特点，采用微波焙烧，氟脱除率90%、氯脱除率92%。CN1664133A中公开了一种脱除锌浮渣中氯的工艺，将含氯的锌浮渣加入回转窑，鼓空气并通入含水蒸气的煤气作为燃料，利用煤气中水蒸气及部分氧气参与脱除锌浮渣中的氯，得到氯含量低于0.05%的氧化锌粉。CN102108445A公开了一种采用Na₂CO₃和NaOH对氧化锌烟灰进行分段碱洗脱氟氯的方法，氟氯脱除率分别达到92%和95%以上。氧化锌烟尘火法脱氟氯工业上通常采用多膛炉或者回转窑脱氟氯，但存在能耗高、运行成本高、设备投资大等不足，同时含铅高的氧化锌烟尘在高温下易熔化和结料，使设备难以正常操作。

从氧化锌烟尘浸出液中脱氟氯有石灰脱氟、铜渣脱氯、萃取脱氟氯、硫酸银或氯化银沉淀除氯、吸附法除氟、絮凝法除氟、离子交换脱氟氯等方法。CN01113015A中公开了一种利用铜渣中的单质铜、铜渣氧化产生的Cu²⁺和溶液中的氯离子反应产生难溶CuCl沉淀，除去硫酸锌溶液中的氯离子的方法。CN102021336A中公开了一做先采用锌粉、氧化钙对硫酸锌溶液预处理，再采用二-（2-乙基己基）磷酸萃取锌，氟氯进入萃余液，锌与氟氯的分离效率高于95%，但反萃得到的硫酸锌溶液会带入有机相，锌电解过程易出现烧板。CN103451449B中公开了一种硫酸锌溶液中氟氯离子活化萃取分离方法，含氟氯硫酸锌溶液先调整pH及温度再加入活化剂破坏含氟金属络合物，将氟转化为HF，再用N235为萃取剂、TBP为协萃剂、正辛醇为改性剂、260#溶剂油为稀释剂组成的有机相萃取氟氯离子，萃余液经多段静置澄清、超声波净化、活性炭吸附除有机物，该方法存在工艺复杂、投入成本高等不足。CN101492772A中公开了一种湿法炼锌工业化离子交换法除氟氯技术，其特征在于硫酸锌净化液pH2.5~5.5、解析剂为浓度5~10%的硫酸溶液，该方法具有生产成本较低、处理能力大的优点，但是；其缺点是锌损失率大、解吸液含氟氯浓度不高，解吸后液直接进入废水处理、废水处理量大、解吸液处理成本高。

针对硫酸锌溶液中氟氯脱除存在的诸多不足，本发明提供一种从硫酸锌溶液中脱除及回收氟氯的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种硫酸锌溶液中脱除及回收氟氯的方法。

本发明的目的是这样实现的，包括吸附、树脂再生、解析液再生和氟氯回收利用步骤，具体包括：