[发明专利]一种催化四氢呋喃羰基化制备己二酸酐的方法

说明书

本发明公开一种催化四氢呋喃羰基化制备己二酸酐的方法，所述方法为将MOR分子筛焙烧，得到H‑MOR分子筛，活化；然后以磷钼钒杂多酸和活化后的H‑MOR分子筛为催化剂，在固定床反应装置中，以四氢呋喃和一氧化碳为原料，反应制备得到己二酸酐。本发明提供的制备己二酸酐的方法，以四氢呋喃为原料，利用一氧化碳增碳来制备己二酸酐的方法，以大宗化工品为原料，转化为高附加值高端的化工产品，所述方法原子经济性高、催化剂简单易得，而且反应条件温和、反应过程简单，具有良好的工业应用前景。

技术领域

本发明属于分子筛催化环状醚类羰基化制备酸酐的技术领域，尤其涉及一种催化四氢呋喃羰基化制备己二酸酐的方法。

背景技术

己二酸酐是一种重要的有机化学中间体原料。由于其容易发生开环聚合反应，生成高分子的聚酸酐具有生物可降解的特性。因此在工业、农业、医用、民用等各方面都有重要的科学和应用价值，尤其是其可以作为一种新型的可降解生物医用高分子材料而备受关注。

生物降解型高分子材料可以通过聚合物内不稳定键的断裂而逐步分解为小分子化合物，也可通过生物体代谢分解，产物为二氧化碳和水，对环境友好，不会产生污染。因此可作为药物控释和缓释材料、可降解体内支架材料、血管和神经导管等，应用前景非常广泛。目前，我国需求的己二酸酐主要依靠己二酸在乙酸酐的存在下制得。使用此方法制备己二酸酐有明显的缺点：1）使用己二酸为原料，容易腐蚀设备成本较高；2）产生目标产物之后分离困难，成本较高；3）使用酸反应污染环境，不符合环境友好。因此开发新的无污染环保的己二酸酐合成路线非常有必要。

发明内容

本发明旨在解决上述问题，提供一种以廉价易得原料制备己二酸酐的新路线，具体提供一种催化四氢呋喃羰基化制备己二酸酐的方法，以四氢呋喃和一氧化碳为原料，采用杂多酸和分子筛为催化剂，通过催化羰基化制备得到己二酸酐。

一种催化四氢呋喃羰基化制备己二酸酐的方法，所述方法为将MOR分子筛焙烧，得到H-MOR分子筛，活化；然后以磷钼钒杂多酸和活化后的H-MOR分子筛为催化剂，在固定床反应装置中，以四氢呋喃和一氧化碳为原料，反应制备得到己二酸酐。

优选地，所述方法具体包括以下步骤：

（1）将MOR分子筛在480-550℃焙烧6-10 h，自然冷却后，得到H-MOR分子筛；

（2）将H-MOR分子筛在氮气气氛中在300℃下预处理1h活化；

（3）在固定床反应装置中，以磷钼钒杂多酸和活化后的H-MOR分子筛为催化剂，通入原料气四氢呋喃和一氧化碳，在200-250℃、1-5Mpa下反应；其中，四氢呋喃是通过氮气携带通入饱和管的。

优选地，磷钼钒杂多酸为H_3+nPMo_12-nV_nO₄₀，n=1-3，磷钼钒杂多酸的质量为H-MOR分子筛5-10%。

优选地，一氧化碳的流速为50-100mL/min，四氢呋喃通过氮气携带通入饱和管时氮气的流速为5-20mL/min。

优选地，所述MOR分子筛焙烧的硅铝比为5-10。

优选地，所述固定床反应装置的反应管的内径为10mm、长度为40cm，催化剂装量为0.5g。

本发明所述的方法，化学反应式如下：

本发明的优点：

本发明提供的制备己二酸酐的方法，以四氢呋喃为原料，利用一氧化碳增碳来制备己二酸酐的方法，以大宗化工品为原料，转化为高附加值高端的化工产品，所述方法原子经济性高、催化剂简单易得，而且反应条件温和、反应过程简单，具有良好的工业应用前景。

具体实施方式