[发明专利]一种液相加氢催化剂组合物

说明书

一种液相加氢催化剂组合物，包括至少一种具有脱硫活性的加氢催化剂组分和至少一种硫吸附催化剂组分；所述硫吸附催化剂组分包括吸附性多孔材料和负载在吸附性多孔材料上的加氢活性金属，以硫吸附催化剂组分的总重量计，所述吸附性多孔材料的质量百分比为90%以上，所述加氢活性金属以氧化物计的质量百分比为10%以下。在加氢催化剂中加入了硫吸附催化剂组分，能在液相加氢过程中实现对硫化氢的吸附，并利用液体物料的流动促使硫吸附催化剂组分上硫化氢的脱附，使吸附和脱附达到动态平衡，从而实现物料中硫化氢的聚集，降低了硫化氢对加氢反应的影响，提高了反应效率。

技术领域

本发明涉及油品液相加氢技术领域，具体涉及到一种液相加氢催化剂组合物。

背景技术

传统柴油加氢脱硫采用滴流床技术，在气液固三相共存的状态下对柴油原料中的含硫、含氮等化合物进行加氢以生产符合国家要求的清洁燃料。液相柴油加氢是近年来兴起的新型技术，在液固两相的状态下对含有硫、氮等杂质的柴油原料进行加氢。与滴流床技术相比，液相柴油加氢的原料与催化剂连续接触，其中溶解的氢和待反应的含硫、含氮等化合物在传质方面更具有优势。

对于液相柴油加氢过程中使用的催化剂，目前通常使用为滴流床柴油加氢过程开发的加氢催化剂，例如大连石油化工研究院柴油液相循环加氢装置仍然使用FHUDS-5、FHUDS-7等催化剂。

液相加氢在传质方面具有优势，但是对于高硫原料柴油生产国VI的工况，从原料中加氢脱除下来的硫以硫化氢的形式溶解在反应的液相中，导致反应体系中硫化氢含量高，抑制加氢脱硫反应平衡向脱硫方向移动。这种硫化氢对加氢脱硫反应的抑制效应为业内技术人员所共知，当原料柴油中硫含量较高时，则产生明显可观察到的抑制效应，产物柴油硫含量难以达标。

传统滴流床技术在应对高硫柴油原料方面可以找到解决办法。可以通过增加进入反应器的氢气流量，即增大氢油比，让生成的硫化氢从液相中扩散到气相中，被大量的氢气带出反应体系。而液相加氢技术为了维持反应体系呈液、固两相，不能增大氢气流量，缺乏应对高硫柴油原料的有效办法，这削弱了因传质性能提高带来的优势。

针对脱除液相加氢反应中产生的硫化氢问题，中国专利CN103789029A提供一种两相加氢组合方法，较难脱除杂质的中间馏分油采用气相循环加氢工艺加工，生成物料分离为气液两相，液相（含有硫化氢）与气体逆流接触并溶氢，溶氢后的液相再进入两相加氢反应器进行加氢反应。该方案减少了硫化氢的影响，但组合工艺导致生产工艺复杂，投资增加。

中国专利CN102876368A公开了一种柴油液相加氢方法，其反应流出物进入高温低压闪蒸罐进行闪蒸，所得液相的一部分循环并与新鲜进料混合后溶氢，再进入反应器反应；另一部分液相流出得到柴油产品。该方案通过其加氢流出物闪蒸来避免硫化氢的循环富集，但物料的循环导致总处理量下降。

中国专利CN108855115A公开了一种涂层催化剂，包括加氢脱硫活性组分、硫吸附剂和载体三部分。其硫吸附剂质量分数为30.0-80.0wt%，与载体材料混捏均匀后挤条成型。其加氢脱硫活性组分浸渍到成型的载体上以获得成品催化剂。在同一催化剂颗粒上，该方法催化剂硫吸附剂与加氢组分混合在其中难以发挥分离含硫化合物以促进加氢反应的效果。

发明内容

液相加氢的产物硫化氢对反应体系具有抑制作用，硫化氢的脱除或其抑制作用的消除或减弱一直是技术难题。针对现有技术的不足，本发明提供一种加氢催化剂组合物，在加氢催化剂中加入了硫吸附催化剂组分，能在液相加氢过程中实现对硫化氢的原位吸附和脱附，实现硫化氢的聚集，从而降低具有加氢反应活性的催化剂组分上的硫化氢浓度，降低硫化氢对加氢反应的影响。

为了实现以上技术目的，本发明的技术方案如下：

本发明第一方面的技术目的是提供一种液相加氢催化剂组合物，包括至少一种具有脱硫活性的加氢催化剂组分和至少一种硫吸附催化剂组分；