[发明专利]一种酸性条件下催化水解聚丙烯腈材料的方法有效

专利信息
申请号: 202011205465.2 申请日: 2020-11-02
公开(公告)号: CN112442892B 公开(公告)日: 2023-02-28
发明(设计)人: 陈兆文;樊亚玲;刘彦洋;孙世操;苗雷;黄国庆;白亚楠 申请(专利权)人: 中国船舶重工集团公司第七一八研究所
主分类号: D06M11/55 分类号: D06M11/55;D06M11/65;D06M11/13;D06M11/155;D06M11/56;D06M101/28
代理公司: 北京理工大学专利中心 11120 代理人: 周蜜;杨志兵
地址: 056027*** 国省代码: 河北;13
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摘要:
搜索关键词: 一种 酸性 条件下 催化 水解 聚丙烯 材料 方法
【说明书】:

发明涉及一种酸性条件下催化水解聚丙烯腈材料的方法,属于功能高分子材料领域。将催化剂加入到酸性溶液中得到混合溶液,加热至60℃~130℃;再向混合溶液中加入PAN材料,反应0.5h~6h,反应结束后,取出材料,洗至中性,得到PAN‑COOH纤维。所述方法通过在反应液中添加催化剂,降低了反应溶液中氢离子的浓度,并提高了PAN材料在低浓度酸性溶液中的水解速率。

技术领域

本发明涉及一种酸性条件下催化水解聚丙烯腈(PAN)材料的方法,具体涉及一种通过在反应液中添加催化剂,提高PAN材料在低浓度的酸溶液中的水解速率,制备高强度羧酸型功能材料的方法,属于功能高分子材料领域。

背景技术

羧基(-COOH)作为一种功能性基团,能够赋予材料多种功效。在空气净化领域,含有羧基的材料能够有效清除空气中的碱性有害气体,净化人居环境。在污水处理领域,含有羧基的材料通过离子交换可以吸附水中的重金属离子,处理工业废水。在新材料领域,以含有羧基的材料为基体,接枝含胺基或其他基团的功能化合物,可以制备多种功能材料。

PAN含有在酸或碱性条件下可转变为羧基(-COOH)或羧基的金属盐(-COOM)的腈基(-CN),是化学改性制备含羧基材料的主要基体。PAN材料的水解方法主要有两种:酸催化水解和碱催化水解。其中,酸催化水解常以高浓度无机酸溶液为反应液,加热条件下水解PAN纤维。反应过程中会用到大量的无机酸,并且高浓度酸不仅腐蚀设备且后处理困难。盐酸具有挥发性,导致沸腾时操作困难;高浓度硫酸溶液会使得PAN材料溶解,影响水解产物的应用。

发明内容

有鉴于此,本发明提供了一种酸性条件下催化水解聚丙烯腈(PAN)材料的方法。所述方法通过在反应液中添加催化剂,降低了反应溶液中氢离子的浓度,并提高了PAN材料在低浓度酸性溶液中的水解速率。

为实现本发明的目的,提供以下技术方案。

一种酸性条件下催化水解聚丙烯腈材料的方法,所述方法步骤包括:

将催化剂加入到酸性溶液中得到混合溶液,加热至60℃~130℃;再向混合溶液中加入PAN材料,反应0.5h~6h,反应结束后,取出材料,洗至中性,得到PAN-COOH纤维。

所述催化剂为硝酸铋类氧化剂或氯化锌类过渡金属盐;优选所述催化剂为硝酸铋、氯化锌或硫酸镍。

所述酸性溶液为由酸性物质配置而成的溶液;优选酸性物质为无机酸;更优选酸性物质为硫酸(H2SO4)、盐酸(HCl)或硝酸(HNO3)。

所述酸性溶液中氢离子(H+)的浓度为1mol/L~6mol/L。

所述混合溶液的溶剂为去离子水、乙醇、乙二醇、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜;优选溶剂为去离子水。

所述催化剂中金属离子与H+的物质的量之比为1:100~1:10;优选所述催化剂中金属离子与H+的物质的量比为1:50~1:10。

所述混合溶液体积(mL)与PAN材料质量(g)的比例为100:1~5:1;优选所述混合溶液体积与PAN纤维质量的比例为50:1~8:1。

优选反应温度为80℃~120℃。

所述PAN材料包括纺织纤维、工程纤维、纱线、纱布、无纺布、水刺布以及针刺布。

优选在水解反应中通过搅拌起到强化传质作用。

有益效果

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