[发明专利]一种生产高碳醛的方法

说明书

本发明提供了一种生产高碳醛的方法，包括如下步骤：将铑催化剂前体、双亚磷酸酯配体和单齿膦配体溶解，得到催化剂体系；将高碳数烯烃、一氧化碳和氢气在所述催化剂体系的催化作用下制备得到高碳醛。本发明的一种生产高碳醛的方法，通过合理配比单齿膦配体和双亚磷酸酯配体与老催化剂前体，得到了具有合适活性中心浓度的催化剂体系，在一氧化碳和氢气条件下，通过氢甲酰化反应制备得到高碳醛，显著提高了高碳数烯烃氢甲酰化反应的选择性，降低了高碳数烯烃的异构化副反应，显著提高了产物中高碳醛的正异比，提高了高碳醛收率，尤其是线性高碳醛收率。

技术领域

本发明设计一种生产高碳醛的方法。

背景技术

含有六个碳原子以上的链状一元醇统称为高碳醇，高碳醇作为一类重要的基础原料，可以用于多种精细化学品的合成，例如增塑剂、表面活性剂、消泡剂、洗涤剂、稳定剂等。其下游产品在食品、医药、农业、造纸、机械采矿、日用化工、石油化工等领域也被得到了广泛的应用。高碳醇可由相应高碳醛加氢制得，而高碳醛可由高碳数烯烃经氢甲酰化反应制得。

氢甲酰化反应体系中需要有一定的气体压力，产物中的醛通常是以线性醛和支链醛的形式存在。通常，产物中的线性醛的市场价值要比支链醛高出许多。线性高碳醇酯与树脂具有很好的相溶性，对产品的加工性能有极大的改善。能够赋予成品良好的外观、较好的抵御外界环境的不良影响、不易折断、使用寿命长、绝缘性佳、增塑剂不易析出、对环境污染小等各方面的性质。所以在研究氢甲酰化反应时为了对产物线性选择性有更好的描述，人们引入了正异比的概念(n:i)，线性产物的多少是衡量一个氢甲酰化反应好坏的重要指标之一。

氢甲酰化反应中，反应的难易程度受烯烃自身结构的影响较大，一般空间位阻越小的烯烃反应越易，长碳链的烯烃及内烯烃反应速率较慢。高碳烯烃氢甲酰化技术的均相催化方面主要关注催化剂的开发，重点是各类配体，如单亚磷酸酯类，单烃基磷类，双亚磷酸酯类，双烃基磷类，双亚磷酰胺类及离子型的配位体。由于高碳烯烃反应速率较低和异构化严重，导致普遍存在转化率和选择性不能同时达到较高水平的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的生产高碳醛的方法中转化率和选择性低的问题，本发明提供的一种生产高碳醛的方法，可以有效减小高碳数烯烃的异构化副反应，能够提高高碳醛收率，尤其是线性高碳醛收率。

为达到本发明的目的，本发明提供了一种生产高碳醛的方法，包括如下步骤：

S101：将铑催化剂前体、双亚磷酸酯配体和单齿膦配体溶解，得到催化剂体系；其中，所述双亚磷酸酯配体与所述单齿膦配体的摩尔比约为1:15-25，例如1:15,1:20,1:25以及其任意组合的范围，所述双亚磷酸酯配体和所述单齿膦配体之和与铑催化剂前体的摩尔比约为1-200:1，例如50:1,100:1,150:1,200:1以及其任意组合的范围。

S102：将高碳数烯烃、一氧化碳和氢气在所述催化剂体系的催化作用下制备得到高碳醛。

本发明的一种生产高碳醛的方法，通过合理配比单齿膦配体和双亚磷酸酯配体与老催化剂前体，得到了具有合适活性中心浓度的催化剂体系，在一氧化碳和氢气条件下，通过氢甲酰化反应制备得到高碳醛，显著提高了高碳数烯烃氢甲酰化反应的选择性，降低了高碳数烯烃的异构化副反应，显著提高了产物中高碳醛的正异比，提高了高碳醛收率，尤其是线性高碳醛收率。

本发明中的高碳数烯烃是指碳原子数不小于6的烯烃，高碳醛是指碳原子数不小于6的醛。

本发明对所述铑催化剂前体的选择不作特别限定，可以商购获得，也可以自制得到，只要能够适用于本发明并能提高高碳醛产量的铑催化剂前体均在本发明的保护范围内。作为本发明的具体实施方式，所述铑催化剂前体选自三(三苯基膦)羰基氢氧化铑、三(三苯基膦)氯铑和乙酰丙酮二羰基铑中的至少一种，例如乙酰丙酮二羰基铑。