[发明专利]一种饲料级甲酸钙的制备方法

说明书

本发明涉及农业领域,公开了一种饲料级甲酸钙的制备方法,包括以下步骤：CO、氢氧化钙乳液进入反应器之前先通过微乳化发生器，微界面发生器与进料口连接，用于分散破碎CO成直径为微米级别的微气泡；反应温度为80‑110℃，反应压力为0.5‑1.5MPa。反应液通过脱除砷和重金属后，浓缩结晶分离后固液分离，得到甲酸钙。液体部分连接所述微乳发生器重新回到反应器中继续利用。本发明一方面有效的抑制了副反应的发生，充分提高了反应效率，提高了甲酸钙产量和质量；另一方面降低了反应温度以及压力，降低了能耗，提高了装置的安全性，降低了生产成本。

技术领域：

本发明属于有机合成技术领域，尤其属于饲料添加剂用助剂的合成方法，具体涉及一种甲酸钙的制方法。

背景技术：

甲酸钙是一种作为国内外开发的一种新型饲料添加剂，适用在各类动物饲料中使用，具有防止腹泻、帮助饲料消化、吸收等功能。甲酸钙在动物体内经生化作用，会游离出微量甲酸，降低胃肠道中的pH值，放回致病细菌的生长繁殖，同时仍能有益嗜酸类发酵微生物的生长，达到覆盖肠粘膜不受毒素的侵入，游离出来的微量甲酸还能与饲料中的矿物质发生螯合作用，促进矿物质的吸收。

工业上生产甲酸钙的方法主要有甲酸和氢氧化钙或碳酸钙中和法、甲醛法、甲酸钠复分解法以及多羟基醇副产甲酸钙等方法。甲酸中和法和甲酸钠复分解法存在生产成本高的缺陷。多羟基醇副产甲酸钙法受主产品量的限制，甲酸钙不宜形成规模化生产，不能形成市场主流，而甲酸钙市场需求量大，如果单靠副产的甲酸钙满足不了市场需求，且产品质量不高。为了解决现有的甲酸钙生产工艺成本高、生产能力较低等问题，急需发明一种经济环保、生产成本低的甲酸钙合成新工艺。

CO和Ca(OH)₂合成甲酸钙为最低原料成本的路线，有很多人对此进行了研究。现有的发明专利都试图使CO和Ca(OH)₂直接一步反应合成甲酸钙，对反应器做了改进，但至今未见有工业化装置。主要原因在于氢氧化钙在水中的溶解度较低，当溶液中甲酸钙浓度升高时，抑制Ca(OH)₂的溶解，使反应难以持续进行，为了加快反应，研究者都采取提高反应温度的方法。但是随着温度的提升，反应容易生成碳酸钙和草酸钙，降低甲酸钙的收率，从而使甲酸钙的浓度降低，产品质量降低。而且随着温度升高反应压力也随之升高，这样对装备要求高，投资大，动力消耗也增加，难以实现工业化。

发明内容:

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种饲料级甲酸钙的制备方法。

本发明的技术解决方案是：一种饲料级甲酸钙的制备方法，制备方法包括以下步骤：CO、氢氧化钙乳液进入反应器之前先通过微乳化发生器，微乳化发生器进口与进料口连接，微界面微乳化发生器内置于反应器底部或侧面，用于分散破碎CO成直径为微米级别的微气泡；得到的反应液进入吸附器中，通过菌糠吸附剂脱除砷和重金属，反应液，菌糠吸附剂的质量比为1：0.3-0.5，吸附后的液体浓缩结晶分离，固液分离，得到甲酸钙。液体部分连接所述微乳发生器重新回到反应器中继续利用。

进一步的，氢氧化钙乳液的质量浓度控制在4-15％。

进一步的，CO气体中CO的体积浓度为40-100％。

进一步的，CO与氢氧化钙乳液进入微乳化发生器中的体积比为1:4-10。

进一步的，反应温度为80-110℃。

进一步的，反应压力为0.5-1.5MPa。

进一步的，调整甲酸钙反应液的pH值为5.8-6.3，然后脱除反应液中的砷和重金属，过滤、浓缩结晶分离出固体，经110-160℃干燥，粉碎得到甲酸钙。

甲酸钙反应液浓缩结晶后分离得到的液体部分连接所述微乳发生器，重新回到反应器中继续利用。为了促进反应完全，CO与氢氧化钙的进料体积比例可以通过CO的浓度和氢氧化钙乳液的浓度加以调节。

微乳化界面发生器原理如图1所示：