[发明专利]一种二氧化碳聚酯多元醇、全生物降解二氧化碳基聚氨酯及其制备方法有效
申请号: | 202011222248.4 | 申请日: | 2020-11-05 |
公开(公告)号: | CN112266475B | 公开(公告)日: | 2022-02-22 |
发明(设计)人: | 张红明;周庆海;王献红;王佛松 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | C08G63/688 | 分类号: | C08G63/688;C08G63/64;C08G63/78;C08G18/46 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 二氧化碳 聚酯 多元 生物降解 聚氨酯 及其 制备 方法 | ||
1.一种全生物降解二氧化碳基聚氨酯,以重量份数计,由以下原料制得:
80~150份二氧化碳聚酯多元醇、25~40份脂肪族二异氰酸酯、0.01~0.05份催化剂、0.15~1.1份抗氧剂和2.4~6.5份扩链剂;
所述二氧化碳聚酯多元醇,以重量份数计,由以下原料制得:
800~2300份的聚(碳酸酯-醚)多元醇、3.5~20份的含有磺酸钠二元酸或其酯、35~52份的二元羧酸和0.12~1.6份的催化剂;
所述聚(碳酸酯-醚)多元醇的分子量为1000~5000g/mol,碳酸酯含量为30~80wt%;
所述含有磺酸钠二元酸或其酯选自间苯二甲酸-5-磺酸钠、对苯二酸-2-磺酸钠、丁二酸二辛酯磺酸钠、丁二酸二乙酯磺酸钠、1,3-苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠和丁二酸二异丁酯磺酸钠中的一种或多种;
所述二氧化碳聚酯多元醇的原料中的二元羧酸选自1,3-丙二酸、1,4-丁二酸、1,6-己二酸、1,7-庚二酸、1,8-辛二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、1,11-十一烷二元酸和1,12-十二烷二元酸中的一种或多种;
所述二氧化碳聚酯多元醇的原料中的催化剂选自对甲基苯磺酸、钛酸异丙酯、钛酸正丁酯、乙二醇钛、三氧化二锑、醋酸锑、乙二醇锑、二氧化锗、月桂酸二丁基锡、1-甲基-2-吡咯烷酮对甲苯磺酸盐、N-甲基咪唑对甲苯磺酸盐、1-(3-磺酸)丙基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的全生物降解二氧化碳基聚氨酯,其特征在于,所述二氧化碳聚酯多元醇的酸值小于0.8mg KOH/g。
3.根据权利要求1~2任一项所述全生物降解二氧化碳基聚氨酯,其特征在于,所述二氧化碳聚酯多元醇的制备方法,包括以下步骤:
1)、将聚(碳酸酯-醚)多元醇、含有磺酸钠二元酸或其酯和二元羧酸混合,氮气保护,升高温度至110~160℃,保温1~3h;
2)、将步骤1)反应产物升温至180~260℃,加入催化剂,将体系抽真空至1.0KPa,继续反应2~5h,得到二氧化碳聚酯多元醇。
4.根据权利要求1所述的全生物降解二氧化碳基聚氨酯,其特征在于,所述脂肪族二异氰酸酯选自1,6-六亚甲基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种;
所述催化剂选自辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、新癸酸铋、月桂酸铋、异辛酸铋和环烷酸铋中的一种或多种;
所述抗氧化剂选自2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯和N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺中的一种或多种;
所述扩链剂选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇和1,4-环己二醇中的一种或多种。
5.一种权利要求1~4任一项所述全生物降解二氧化碳基聚氨酯的制备方法,包括以下步骤:
a)、将二氧化碳聚酯多元醇加热到90~120℃,减压1~2小时,加入脂肪族二异氰酸酯,反应1-3小时;
b)、向步骤a)的反应产物中加入催化剂以及抗氧剂,继续反应1~2小时;
c)、将步骤b)得到的反应产物升温至150~180℃,加入扩链剂,反应2~5小时,得到全生物降解二氧化碳基聚氨酯。
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