[发明专利]制备哌嗪的方法有效
申请号: | 202011226135.1 | 申请日: | 2020-11-05 |
公开(公告)号: | CN114436993B | 公开(公告)日: | 2023-10-13 |
发明(设计)人: | 向良玉;唐国旗;田保亮 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C07D295/023 | 分类号: | C07D295/023;B01J23/80;B01J23/89;B01J23/888;B01J23/885 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 方法 | ||
1.一种制备哌嗪的方法,其特征在于,该方法包括:在氢气和催化剂的存在下,使N-羟乙基哌嗪或/和N-氨乙基哌嗪与氨源接触进行反应,其中,所述N-羟乙基哌嗪或/和N-氨乙基哌嗪与氨源的摩尔比为1:5-30,所述催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性组分和任选的助剂,所述活性组分包括钴和/或镍,所述助剂为VIB族金属中的至少一种、IB族金属中的至少一种和IIB族金属中的至少一种的组合。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述接触的条件包括:温度为150-240℃,压力为6-19MPa,N-羟乙基哌嗪或/和N-氨乙基哌嗪的液相体积空速为0.05-0.5m3/(m3·h),氢气、氨源与N-羟乙基哌嗪或/和N-氨乙基哌嗪的摩尔比为1-4:5-30:1。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述接触的条件包括:温度为160-230℃,压力为7-18MPa,N-羟乙基哌嗪或/和N-氨乙基哌嗪的液相体积空速为0.1-0.4m3/(m3·h),氢气、氨源与N-羟乙基哌嗪或/和N-氨乙基哌嗪的摩尔比为1-3:6-28:1。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述N-羟乙基哌嗪或/和N-氨乙基哌嗪以溶液的方式进行反应,所述溶液中N-羟乙基哌嗪或/和N-氨乙基哌嗪的浓度为10-95重量%,所述溶液中的溶剂选自水和/或1,4-二氧六环;
和/或,所述氨源选自氨、C1-12的伯胺和C2-12的仲胺中的至少一种,优选为氨、一甲胺、二甲胺、甲基乙基胺、一乙胺和二乙胺中的至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述载体包括氧化铝载体、掺杂元素和其它载体,所述其它载体选自氧化硅和/或分子筛;所述载体的氨吸附量为0.2-0.6mmol/g;所述载体中孔径在7-27nm范围内的孔容占所述载体孔容的百分比大于65%。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述载体中氧化铝载体的含量占氧化铝载体与其它载体的总量的70重量%以上,优选为80-97重量%;
和/或,所述掺杂元素的含量占载体的重量的0.05-5重量%,优选为0.08-3重量%;
和/或,所述载体中的掺杂元素为非金属元素,优选以硼酸根离子、氟离子、磷酸根离子、硫酸根离子和硒酸根离子中的至少一种的方式掺杂;
和/或,所述载体的氨吸附量为0.3-0.6mmol/g;
和/或,所述载体中孔径在7-27nm范围内的孔容占所述载体孔容的百分比为70-90%,孔径小于7nm的孔容占所述载体孔容的百分比为0-8%;
和/或,所述载体的比表面积为120-210m2/g;
和/或,所述载体的孔容为0.45-1.1ml/g;
和/或,相对于每100g的载体,所述活性组分的含量为10-46g,优选为18-38g;
和/或,相对于每100克的载体,所述助剂的含量为0.1-10g,优选为0.5-6g;
和/或,所述助剂中VIB族金属、IB族金属和IIB族金属的重量比为0.1-10:0.1-10:1,优选为0.2-8:0.2-8:1;
和/或,所述VIB族金属选自钼和/或钨;
和/或,所述IB族金属选自铜、银和金中的至少一种;
和/或,所述IIB族金属选自锌。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法,其中,所述载体通过包括以下步骤的方法制备得到:将含有氧化铝前驱体、掺杂元素和其它载体前驱体的混合物依次进行成型、干燥和焙烧,所述其它载体前驱体选自氧化硅前驱体和/或分子筛前驱体。
8.根据权利要求7所述的方法,其中,所述掺杂元素由硼酸、氢氟酸、磷酸、硫酸和硒酸中的至少一种提供。
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