[发明专利]一种多氯代吡啶化合物与导热油混合物的分离方法

说明书

本发明公开了一种多氯代吡啶化合物与导热油混合物的分离方法，属于精细化工技术领域。该方法首先将多氯代吡啶化合物与导热油混合物降温处理，向附着多氯代吡啶化合物固体中加入自由基吸收剂和稀释剂溶解，再通过向溶液中加入助剂，升温减压蒸馏采收馏分，采收馏分与极性溶剂溶解精制得到分离产品。通过本方法可以对多氯代吡啶化合物与导热油混合物抑制延缓导热油热裂解速率，进行有效分离，提高安全性，适合于工业化生产。

技术领域

本发明属于有机精细化工技术领域，具体涉及一种多氯代吡啶化合物与导热油混合物的分离方法。

背景技术

多氯代吡啶化合物被作为重要的医药、农药中间体被广泛应用于人们的生产生活中。

公知的吡啶类化合物经氯气氯化合成多氯代吡啶化合物，为了提高反应速率大多是在较高温度下进行，加热介质通常选用导热油。为了减少反应物中氯离子对反应器的腐蚀，通常选用经济较耐腐蚀的钢衬搪瓷材质容器作为反应器。由于搪瓷与碳钢受热膨胀系数不同，导热油与反应器内物料升降温过程急冷急热引起搪瓷破碎，含氯物料加速腐蚀导致器壁，导热油串入反应器产生多氯代吡啶化合物与导热油混合物。吡啶氯化生产虽然严格控制升降温温差，受氯离子对搪瓷腐蚀影响，搪瓷性能变差，反应器串入导热油的情况仍然时有发生。

多氯代吡啶化合物与导热油混合物，常温下氯代吡啶通常为固体，导热油为液体并溶有少量氯代吡啶，通过选用不同极性的萃取溶剂如苯、甲苯、邻二氯苯、己烷、环己烷、正庚烷、甲醇、乙醇、丙酮等，通过升降温、分液、结晶等操作均未能完成串油物料的分离。氯代吡啶化合物与导热油混合物沸点较高，直接高温蒸馏长时间蓄热在导热油作用下会加速引发物料焦油化甚至膨化结焦，存在一定的安全隐患，而作为固废处理成本又很高。

在多氯代吡啶化合物与导热油混合物提供一种添加剂，在蒸馏分离周期内延缓结焦碳化发生成为一种可能。导热油分解通常为局部热裂解和氧化，高温热裂解和氧化过程均为自由基反应，抗氧化剂的添加多见于导热油应用过程中，在导热油中添加胺类抗氧化剂、酚类抗氧化剂、金属离子螯合剂等成分捕获吸收活性自由基，抑制链引发和增长反应，抑制金属离子活性，达到抗氧化阻垢的目的，提高导热油运行稳定性。

而在多氯代吡啶化合物与导热油混合物蒸馏分离过程中，吡啶氯化工艺反应器大多为钢衬搪瓷材质，排除活性金属离子作用，而过多活性成分的加入容易引发多氯代吡啶化合物变质，为了保证多氯代吡啶化合物不被破坏，同时抑制或缓释导热油热裂解的速度，多氯代吡啶化合物与导热油混合物高温蒸馏过程延缓抑制导热油热裂解速度，尝试选用适宜的抗氧化剂，成为突破吡啶化合物与导热油串油物料安全高效分离的一种方法。

发明内容

针对以上处理难点，本发明提供一种在助剂辅助下采用自由基吸收剂和稀释剂配合在高温下对多氯代吡啶化合物与导热油混合物蒸馏分离的方法，该方法不仅实现多氯代吡啶化合物与导热油分离，还能有助于抑制延缓多氯代吡啶化合物蒸馏过程产生焦油。

本发明所述一种多氯代吡啶化合物与导热油混合物的蒸馏分离方法，包括如下步骤：将多氯代吡啶化合物与导热油混合物降温，向附着多氯代吡啶化合物固体中加入自由基吸收剂和稀释剂溶解，再通过向溶液中加入助剂，升温减压蒸馏采收馏分，采收馏分与极性溶剂溶解精制得到分离产品。

进一步地，在上述技术方案中，采用的技术方案中，具体反应步骤如下：

1、将多氯代吡啶化合物与导热油混合物降温至0-5℃，分出液体导热油，再将混合物固体称重放入蒸馏器，加入0.1-0.3倍混合物固体质量自由基吸收剂和0.3-0.5倍混合物固体质量的稀释剂，升温至50-70℃，待溶液澄清后加入0.01-0.05倍混合物固体质量的助剂，搅拌均匀。

2、将蒸馏器逐渐升温，真空度保持-0.08MPa至-0.01MPa减压采收多氯代吡啶化合物组分，当蒸馏器不再出馏，采收结束。