[发明专利]金属化物/钯化合物催化还原体系在烯丙氧基萘脱烯丙基反应中的应用

说明书

本发明公开了金属化物/钯化合物催化还原体系在烯丙氧基萘脱烯丙基反应中的应用，氮气保护下，把钯化合物和金属化物悬浮于溶剂中搅拌5分钟，加入烯丙氧基萘，在‑50℃～150℃下反应0.5～48小时，加入冰水中止反应，用稀盐酸调节pH值至3.5，反应液经过溶剂萃取、蒸干、柱层析纯化，完成反应。烯丙基保护是合成中经常使用的策略，一般使用钯催化剂把双键异构化成烯基醚，再用酸性条件脱除，两步操作比较繁琐；另外也可以用Lewis酸脱除，反应条件较为剧烈，官能团耐受性差。本发明的还原体系是脱除酚和羧酸的烯丙基的简易方法，条件温和，反应收率高。

本发明为发明名称为金属化物/钯化合物催化还原体系在脱烯丙基反应及氘代反应中的应用、申请日为2018年1月30日、申请号为201810090551X发明申请的分案申请，为其他催化体系技术领域。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及金属氢(氘)化物/钯化合物催化还原体系在脱烯丙基反应及氘代反应中的应用。

背景技术

氢化钠是一种实验室及工业上经常使用的强碱，通常用于底物的拔氢形成对应的钠盐。虽然已经有100多年的应用历史，但是氢化钠很少被做为还原剂使用，鲜有相关报道。直到最近，几个研究组报道了氢化钠做为还原剂的新用途。比如氢化钠作为还原剂将酰胺还原成醛、以及溴苯脱溴氢化等，不过此处需要大大过量的氢化钠，而且需要至少2当量的碘化钠做为促进剂；再比如在1,10-菲罗啉催化下氢化钠促进芳基卤素还原成氢，此处氢化钠部分做为还原剂参与反应，而且用量很大(3当量)。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种金属氢(氘)化物/钯化合物催化还原体系的应用，从而提供一种脱烯丙基以及氘代反应的新方法，以及此方法在烯丙醇酯还原烷基化中的应用；这是首次使用金属活化氢(氘)化物进行还原反应的方法。

本发明实现以上提及的脱烯丙基、还原烷基化的技术手段是以氢化物为还原剂，钯及其盐类为催化剂，在溶剂中反应得到脱保护产物、还原产物或者氘代产物。具体技术方案如下：

金属化物/钯化合物催化还原体系在含烯丙基化合物脱烯丙基反应中的应用；所述金属化物为金属氢化物或者金属氘化物。

金属化物/钯化合物催化还原体系在氘代反应原料氘代反应中的应用；所述金属化物为金属氘化物。

本发明中，所述金属氢化物为氢化钠、氢化锂、氢化钾和氢化钙，优选氢化钠和氢化锂，更优选氢化钠。

本发明中，所述金属氘化物为氘化钠、氘化锂、氘化钾和氘化钙，优选氘化钠和氘化锂，更优选氘化钠。

氢化钠作为还原剂有以下几点优势：1）工业上氢化钠是由氢气和金属钠加热制备的，价格便宜易得。2）由于分子量小而且组成简单，反应中只需使用少剂量即可，所以用氢化钠做为还原剂是一种原子经济的方法。3）做为碱使用时，氢化钠中的氢负离子变成氢气放出，是一种资源的浪费；做为还原剂使用时，氢负离子在反应后进入产物中，不仅原子经济，而且当使用同位素的氘化钠代替氢化钠时，可以在产物中引入氘，是一种非常实用的方法。

本发明中，含烯丙基化合物的化学结构式为，Ar取代基为芳基；R取代基为芳基、烷基等；R¹取代基为烯丙基或者取代的烯丙基。优选的，R¹取代基为烯丙基。