[发明专利]一种大分子羧酸钼类油溶性加氢催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及石油化工技术领域，具体涉及一种大分子羧酸钼类油溶性加氢催化剂及其制备方法和应用，(1)将大分子羧酸类加入碱溶液后加热搅拌使之皂化成为大分子羧酸盐溶液；(2)将钼源加入到碱溶液中形成钼酸盐溶液；(3)将钼酸盐溶液加入至羧酸盐溶液内，并滴入水和有机溶剂混合液，然后边搅拌边滴加冰醋酸，直至溶液pH至5.0～6.5；(4)分去水层，油层用水洗涤，直至水层呈现中性；放掉洗涤水并过滤，然后将滤液蒸发掉溶剂即可得到大分子羧酸钼类化合物。本发明采用大分子羧酸类与钼源为主要原料经复分解反应制得可以溶解于油中的大分子羧酸钼类金属化合物，能有效溶于重质原料中，具有优异的加氢效果且能有效抑制生焦。

技术领域

本发明涉及石油化工技术领域，具体涉及一种大分子羧酸钼类油溶性加氢催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

目前，随着常规石油资源日益减少和重油开采技术日臻成熟，原油的生产呈现重质化、劣质化的趋势。炼化企业面临大量国产劣质重油和进口劣质重油的轻质化问题。同时要兼顾环保指标要求，控制汽、柴油质量，满足生产清洁燃料的需要。浆态床加氢裂化技术能够加工高金属、高残炭、高硫的劣质重油原料，且转化率高、轻质油收率高，符合提高资源利用率发展趋势的优良工艺。

国外诸家公司均开展了重油浆态床加氢裂化技术的研究，主要有意大利ENI公司的EST工艺、委内瑞拉Intevep与法国Axens合作开发的HDHPLUS-SHP工艺、Chevron公司的VRSH工艺、KBR和BP公司合作开发的VCC工艺、UOP公司的Uniflex工艺和Headwater公司的(HCAT/HC3)工艺等。重油浆态床加氢裂化工艺开发的关键在于优质加氢催化剂的持续性进步，其中油溶性催化剂能有效溶于重质原料中，具有优异的加氢效果且能有效抑制生焦，是理想的催化剂。

因此，含硫的油溶性催化剂逐渐成为研究的热点，如何获得制备方法简单、活性高的含硫油溶性催化剂是本领域亟需解决的技术问题。

发明内容

为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种大分子羧酸钼类油溶性加氢催化剂及其制备方法和应用。

本发明的目的通过下述技术方案实现：一种大分子羧酸钼类油溶性加氢催化剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)将大分子羧酸类加入碱溶液后加热搅拌使之皂化成为大分子羧酸盐溶液，加入的大分子羧酸类和碱溶液的摩尔比为1：1；反应温度为20～60℃，反应时间为0.5～2h；

(2)将钼源加入到碱溶液中形成钼酸盐溶液，加入的钼源中的钼与碱溶液中碱的摩尔比为1：2；

(3)将钼酸盐溶液加入至羧酸盐溶液内，使钼酸盐与羧酸盐的摩尔比为1：2，并滴入水和有机溶剂混合液，然后边搅拌边滴加冰醋酸，直至溶液pH至5.0～6.5；

(4)分去水层，油层用水洗涤，直至水层呈现中性；放掉洗涤水并过滤，然后将滤液蒸发掉溶剂即可得到大分子羧酸钼类化合物。

优选的，所述步骤(1)中，大分子羧酸类为异辛酸(2-乙基己酸)、脂肪酸或环烷酸。

优选的，所述步骤(1)中，碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾或氨水的水溶液。

优选的，所述步骤(2)中，钼源为三氧化钼、钼酸或钼酸氨。

优选的，所述步骤(3)中，有机溶剂包括石油醚、三氯甲烷、异戊醇、四氯化碳、乙醚、丙酮、乙醇、苯、甲苯和二甲苯中的一种或多种。

一种大分子羧酸钼类油溶性加氢催化剂，所述大分子羧酸钼类油溶性加氢催化剂根据上述所述的制备方法制得。

上述一种大分子羧酸钼类油溶性加氢催化剂在含高金属、高残炭、高硫、高固含量的劣质重油浆态床加氢裂化中的应用。