[发明专利]一类硼氮杂苯并联噻吩衍生物、共轭高分子聚合物及其制备方法和氟离子检测应用有效
申请号: | 202011257854.X | 申请日: | 2020-11-11 |
公开(公告)号: | CN112679532B | 公开(公告)日: | 2021-09-07 |
发明(设计)人: | 何刚;张思坤;赵永涛;初大可 | 申请(专利权)人: | 西安交通大学 |
主分类号: | C07F5/02 | 分类号: | C07F5/02;C09K11/06;C08G61/12;G01N21/64 |
代理公司: | 西安通大专利代理有限责任公司 61200 | 代理人: | 安彦彦 |
地址: | 710049 *** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 硼氮杂苯 并联 噻吩 衍生物 共轭 高分子 聚合物 及其 制备 方法 离子 检测 应用 | ||
1.一类硼氮杂苯并联噻吩衍生物,其特征在于,选自如下两种结构:
其中,
2.一类基于硼氮杂苯并联噻吩衍生物的共轭高分子聚合物,其特征在于,所述共轭高分子聚合物选自2种,分别为P1和P2,具体结构如下:
其中,n为≥2的正整数。
3.权利要求1所述的硼氮杂苯并联噻吩衍生物的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)制备化合物A或化合物B
在惰性气体保护下,把3-溴-2,2'-联噻吩、苯胺/4-己基苯胺、叔丁醇钠、三(二亚苄基丙酮)二钯和四氟硼酸三叔丁基膦溶解于绝对无水的甲苯中,得到反应物体系;
将反应物体系于90~110℃反应20~30h,减压除去溶剂,分离过柱,制得目标化合物A或化合物B;
所述化合物A或化合物B的结构如下式:
其中,R=H为化合物A,R=C6H13为化合物B;
2)制备化合物C或化合物D
在惰性气体保护下,把步骤1)制得的化合物A/化合物B、三乙胺和二氯苯硼烷溶解于无水1,2-二氯苯中,得到反应物体系;
将反应物体系于180~200℃反应15~20h,减压除去溶剂,分离过柱,制得目标化合物C或化合物D;
所述化合物C或化合物D的结构如下式:
其中,R=H为化合物C,R=C6H13为化合物D;
3)制备化合物E
在惰性气体保护下,把步骤2)制得的化合物C溶解于绝对无水四氢呋喃中,于0℃下将N-溴代琥珀酰亚胺溶解于绝对无水四氢呋喃并滴加于上述含有化合物C的溶液中,升温至室温,继续搅拌反应12~24h,减压除去溶剂,分离过柱,制得目标化合物E;
所述化合物E的结构如下式:
4)制备化合物F
在惰性气体保护下,把步骤2)制得的化合物D、联硼酸频那醇酯、4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶和二(1,5-环辛二烯)二-Μ-甲氧基二铱(I)溶解于绝对无水正己烷中,得到反应物体系;
将反应物体系于60~80℃反应15~20h,过滤除去溶剂,制得目标化合物F;
所述化合物F的结构如下式:
5)制备硼氮杂苯并联噻吩衍生物G或H
在惰性气体保护下,把步骤3)制得的化合物E、三丁基苯基锡/2-三丁基甲锡烷基噻吩,三(二亚苄基丙酮)二钯和三(邻甲基苯基)磷溶解于绝对无水甲苯中,得到反应物体系;
在微波反应器中,将反应物体系于110~130℃反应2~3h,减压除去溶剂,分离过柱,制得目标化合物硼氮杂苯并联噻吩衍生物G或H;
所述硼氮杂苯并联噻吩衍生物G或H的结构如下式:
其中,为化合物G,为化合物H;
6)制备硼氮杂苯并联噻吩衍生物化合物I或J
在惰性气体保护下,把步骤4)制得的化合物F、溴苯/2-溴噻吩、甲基三辛基氯化铵、四(三苯基膦)钯和碳酸钾溶液置于绝对无水甲苯中,得到反应物体系;
在微波反应器中,将反应物体系于110~130℃反应2~3h,减压除去溶剂,分离过柱,制得目标化合物硼氮杂苯并联噻吩衍生物I或J;
所述化合物I或化合物J的结构如下式:
其中,为化合物I,为化合物J。
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