[发明专利]一类硼氮杂苯并联噻吩衍生物、共轭高分子聚合物及其制备方法和氟离子检测应用有效

专利信息
申请号: 202011257854.X 申请日: 2020-11-11
公开(公告)号: CN112679532B 公开(公告)日: 2021-09-07
发明(设计)人: 何刚;张思坤;赵永涛;初大可 申请(专利权)人: 西安交通大学
主分类号: C07F5/02 分类号: C07F5/02;C09K11/06;C08G61/12;G01N21/64
代理公司: 西安通大专利代理有限责任公司 61200 代理人: 安彦彦
地址: 710049 *** 国省代码: 陕西;61
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摘要:
搜索关键词: 一类 硼氮杂苯 并联 噻吩 衍生物 共轭 高分子 聚合物 及其 制备 方法 离子 检测 应用
【权利要求书】:

1.一类硼氮杂苯并联噻吩衍生物,其特征在于,选自如下两种结构:

其中,

2.一类基于硼氮杂苯并联噻吩衍生物的共轭高分子聚合物,其特征在于,所述共轭高分子聚合物选自2种,分别为P1和P2,具体结构如下:

其中,n为≥2的正整数。

3.权利要求1所述的硼氮杂苯并联噻吩衍生物的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:

1)制备化合物A或化合物B

在惰性气体保护下,把3-溴-2,2'-联噻吩、苯胺/4-己基苯胺、叔丁醇钠、三(二亚苄基丙酮)二钯和四氟硼酸三叔丁基膦溶解于绝对无水的甲苯中,得到反应物体系;

将反应物体系于90~110℃反应20~30h,减压除去溶剂,分离过柱,制得目标化合物A或化合物B;

所述化合物A或化合物B的结构如下式:

其中,R=H为化合物A,R=C6H13为化合物B;

2)制备化合物C或化合物D

在惰性气体保护下,把步骤1)制得的化合物A/化合物B、三乙胺和二氯苯硼烷溶解于无水1,2-二氯苯中,得到反应物体系;

将反应物体系于180~200℃反应15~20h,减压除去溶剂,分离过柱,制得目标化合物C或化合物D;

所述化合物C或化合物D的结构如下式:

其中,R=H为化合物C,R=C6H13为化合物D;

3)制备化合物E

在惰性气体保护下,把步骤2)制得的化合物C溶解于绝对无水四氢呋喃中,于0℃下将N-溴代琥珀酰亚胺溶解于绝对无水四氢呋喃并滴加于上述含有化合物C的溶液中,升温至室温,继续搅拌反应12~24h,减压除去溶剂,分离过柱,制得目标化合物E;

所述化合物E的结构如下式:

4)制备化合物F

在惰性气体保护下,把步骤2)制得的化合物D、联硼酸频那醇酯、4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶和二(1,5-环辛二烯)二-Μ-甲氧基二铱(I)溶解于绝对无水正己烷中,得到反应物体系;

将反应物体系于60~80℃反应15~20h,过滤除去溶剂,制得目标化合物F;

所述化合物F的结构如下式:

5)制备硼氮杂苯并联噻吩衍生物G或H

在惰性气体保护下,把步骤3)制得的化合物E、三丁基苯基锡/2-三丁基甲锡烷基噻吩,三(二亚苄基丙酮)二钯和三(邻甲基苯基)磷溶解于绝对无水甲苯中,得到反应物体系;

在微波反应器中,将反应物体系于110~130℃反应2~3h,减压除去溶剂,分离过柱,制得目标化合物硼氮杂苯并联噻吩衍生物G或H;

所述硼氮杂苯并联噻吩衍生物G或H的结构如下式:

其中,为化合物G,为化合物H;

6)制备硼氮杂苯并联噻吩衍生物化合物I或J

在惰性气体保护下,把步骤4)制得的化合物F、溴苯/2-溴噻吩、甲基三辛基氯化铵、四(三苯基膦)钯和碳酸钾溶液置于绝对无水甲苯中,得到反应物体系;

在微波反应器中,将反应物体系于110~130℃反应2~3h,减压除去溶剂,分离过柱,制得目标化合物硼氮杂苯并联噻吩衍生物I或J;

所述化合物I或化合物J的结构如下式:

其中,为化合物I,为化合物J。

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