[发明专利]一种长效亚磷酸酯抗氧剂的制备方法

说明书

本发明涉及一种长效亚磷酸酯抗氧剂及其制备工艺，该抗氧剂通过以下方法制得：将亚磷酸酯抗氧剂与耐水解剂混合制得长效亚磷酸酯抗氧剂；所述耐水解剂为改性水滑石，具体为季铵盐型阳离子表面活性剂改性的水滑石。本发明利用碱性物质与抗水解剂来中和亚磷酸酯体系中的酸性物质，以避免自催化的发生，达到水解稳定性的目的，提升其热稳定性以及使用寿命，将水滑石采用阳离子表面活性剂改性，以提高有机亲和性。

技术领域

本发明涉及化学合成领域，具体为一种长效亚磷酸酯抗氧剂的制备方法。

背景技术

含磷抗氧剂近年来受到国内外的普遍重视，主要是亚磷酸酯类，这类抗氧剂是塑料加工用抗氧剂和辅助抗氧剂的主要品种，它们作为塑料助剂使用能够有效的提高树脂的加工稳定性、耐热稳定性、色泽改良性和耐候性。其中抗氧剂168、626、TNP为亚磷酸酯类抗氧剂的代表性品种。

70年代以来，随着高性能受阻胺光稳定剂的广泛应用，亚磷酸酯作为高分子材料用辅助抗氧剂非但不会和受阻胺光稳定剂产生有害的“负效应”，而且显示出良好的协同效果。为此，80年代以后，有关亚磷酸酯辅助抗氧剂的开发研究引起了世界的普遍关注。由于亚磷酸酯类具有过氧化物分解剂的作用，能与双键加成，鳌合金属和路易斯酸，与卤化氢反应，以及与主抗氧剂有良好的协同效应，因而可赋予高分子材料热稳定性和钝化有害金属，减缓聚合物的降解和具有一定的光稳定作用。由于众多的优点使亚磷酸酯类抗氧剂成为聚合物良好的多功能性抗氧剂和辅助抗氧剂。

现有亚磷酸酯类抗氧剂的缺点则主要体现在其吸湿性强，在储存、加工和使用过程中极易水解失效，同时现有亚磷酸酯类抗氧剂的制备过程溶剂回收率较低、回收成本高、环境污染严重等问题。CN106832412A公开了一种改性的水滑石来改善亚磷酸酯抗氧剂的耐水解性，但是用量大，生产成本高。

发明内容

为解决现有技术中亚磷酸酯抗氧剂的吸湿性强和易水解的问题，本发明的目的是提供一种长效亚磷酸酯抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：将亚磷酸酯抗氧剂与耐水解剂混合制得长效亚磷酸酯抗氧剂；

所述耐水解剂为改性水滑石，具体为季铵盐型阳离子表面活性剂改性的水滑石。

在本发明中，所述季铵盐型阳离子表面活性剂为十四烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基溴化铵。

在本发明中，所述耐水解剂的制备方法包括以下步骤：将季铵盐型阳离子表面活性剂的水溶液与水滑石混合，恒温搅拌进行改性，然后固液分离、干燥得改性水滑石耐水解剂。

本发明中，所述季铵盐型阳离子表面活性剂与水滑石的重量比为1: 2-10。改性温度为60-110℃，改性时间为0.5-2h。

在本发明中，所述亚磷酸酯抗氧剂与耐水解剂混合后、粉碎；制得粒度均匀的长效亚磷酸酯抗氧剂；优选地，所述粒度D50为10-150nm。

在本发明中，所述亚磷酸酯抗氧剂为非液体类亚磷酸酯抗氧剂；优选地，所述亚磷酸酯抗氧剂选自三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、双（2,4二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,6二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二磷酸酯、双（2,4—二枯基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基酚) 4,4'-联苯二亚磷酸酯中的一种或多种。

本发明另一方面还提供一种长效亚磷酸酯抗氧剂，该抗氧剂通过以上制备方法制得。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：本发明利用具有碱性的季铵盐型阳离子表面活性剂和水滑石抗水解剂制备的耐水解剂来中和亚磷酸酯体系中的酸性物质，以避免自催化的发生，达到水解稳定性的目的，提升其热稳定性以及使用寿命，将水滑石采用季铵盐型阳离子表面活性剂改性，以提高有机亲和性，降低其容易产生团聚的问题，可以提高亚磷酸酯抗氧性、相容性和长效性。

具体实施方式