[发明专利]一种含磷聚天门冬氨酸酯及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 202011284025.0 申请日: 2020-11-17
公开(公告)号: CN112661788B 公开(公告)日: 2023-01-13
发明(设计)人: 王加琦;刘超;赵俊;丁凤娟;许振成;何金同;牟通;黄少峰;崔乾;袁帅;黎源 申请(专利权)人: 万华化学集团股份有限公司
主分类号: C07F9/24 分类号: C07F9/24;C07F9/44;C09D175/02;C09D175/04
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 264006 山东省*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 含磷聚 天门冬 氨酸 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种含磷聚天门冬氨酸酯,具有如式I所示的结构:

式中:R1选自甲氧基、乙氧基、异丙基、叔丁基、1-辛基中的一种或几种;

R2、R3为碳原子数1~4的烷基基团;R2、R3可以相同或者不同。

2.根据权利要求1所述的含磷聚天门冬氨酸酯,其特征在于,式中:R1选自甲氧基、乙氧基、异丙基;

R2、R3为碳原子数2~4的烷基基团。

3.根据权利要求1所述的含磷聚天门冬氨酸酯,其特征在于,结构如下所示:

4.一种权利要求1-3任一项所述含磷聚天门冬氨酸酯的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

(1)由式Ⅱ所示结构的化合物与液氨进行氨基化反应制得氨基化反应液;

(2)向步骤(1)的氨基化反应液中加入不饱和二元酸酯反应得到含磷聚天门冬氨酸酯;

步骤(1)中,式Ⅱ所示的结构为:

式中:R1定义与式Ⅰ中相同;

步骤(2)中,所述不饱和二元酸酯具有如式Ⅲ所示的结构:

式中:R2、R3定义与式Ⅰ中相同;

步骤(1)中,所述反应在溶剂中进行,所述溶剂为乙醇、异丙醇、1,2-二氯乙烷、石油醚中的一种或多种;

步骤(1)中,所述反应在惰性气体环境中进行;

步骤(2)中,所述反应在具配位能力的过渡金属催化剂的催化作用下进行,所述具配位能力的过渡金属催化剂为能够与步骤(1)制得的二氨基磷酸酯原位形成配合物的金属化合物。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,

式Ⅱ所示结构的化合物为二氯磷酸甲酯、二氯磷酸乙酯、异丙基二氯磷酸中的一种或几种;

式Ⅱ所示结构的化合物与液氨的摩尔比为1:2~3;和/或

步骤(1)中,式Ⅱ所示结构的化合物与溶剂的质量比为1:1~3。

6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂为乙醇、1,2-二氯乙烷。

7.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,式Ⅱ所示结构的化合物与溶剂的质量比为1:1~2。

8.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述反应,加料完成后回流反应2~5h;和/或

步骤(1)中,所述惰性气体为氮气或氩气;和/或

步骤(1)中,将式Ⅱ所示结构的化合物与溶剂混合后,再加入液氨。

9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,在15~30℃、氮气氛围下加入液氨;所述液氨缓慢加入到体系中,加料时间为1~3h。

10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述液氨采用连续加料方式。

11.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述液氨加料时间为1~2h。

12.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,

所述不饱和二元酸酯为马来酸二酯中的一种或多种;

所述不饱和二元酸酯的用量,以不饱和二元酸酯中C=C与式Ⅱ所示结构的化合物氨基化产物中伯胺基团的摩尔比计为(1~1.5):1;

所述不饱和二元酸酯在10~70℃温度下加入到步骤(1)的二氨基磷酸酯反应液中;和/或

步骤(2)中,

所述具配位能力的过渡金属催化剂用量为不饱和二元酸酯质量的0.5~10wt%。

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