[发明专利]N-亚硝基二甲戊乐灵标准样品的制备方法及二甲戊乐灵产品中亚硝化物的精确测定方法

说明书

本发明公开了一种N‑亚硝基二甲戊乐灵标准样品的制备方法及二甲戊乐灵产品中亚硝化物的精确测定方法，属于化合物测定领域。所述测定方法以制备的N‑亚硝基二甲戊乐灵标准样品为内标物，采用液相色谱内标法测定二甲戊乐灵产品中亚硝化物的含量。与现有技术相比，本发明测定方法简便易操作，准确性，平行性均可达到要求，并且可准确检测10ppm以下的N‑亚硝基二甲戊乐灵的含量，具有良好的推广应用价值。

技术领域

本发明涉及化合物检测领域，具体提供一种N-亚硝基二甲戊乐灵标准样品的制备方法及二甲戊乐灵产品中亚硝化物的精确测定方法。

背景技术

二甲戊乐灵是世界上销量最大的选择性除草剂，但在其合成过程中会有副反应发生，不可避免的会产生亚硝基二甲戊乐灵，其反应如下：

亚硝基二甲戊乐灵属于N-亚硝基化合物(简称亚硝胺)，是一类强烈致癌物质。市场上对于二甲戊乐灵产品中亚硝化合物含量的要求越来越严格，大部分要求在50ppm以下，特殊使用条件下如足球场清除杂草要求在10ppm以下。

现有技术对于亚硝胺类化合物的分析，国内外虽有大量的文献报道，但主要针对挥发性亚硝胺，而对于难挥发的亚硝胺的分析，至今国内鲜有报道。杭州应用工程技术学院李菊清等人曾提出用HPLC外标法进行测定，对于所报道的方法我们曾进行过验证，实际上依据目前国内所使用的液相色谱，包括从国外进口的岛津、安捷伦、惠普等，其检出限都不能满足检测要求，实际操作中并不可行。而且所选择的外标法准确度也受到较大的限制。对于难挥发性亚硝胺的分析，国外文献报道有液相色谱-热分析(LC-TEA)、气相色谱-热分析(GC-TEA)、薄层色谱、光谱分析、极谱等方法，后三种分析方法由于其方法的灵敏度较低，实际应用受到了限制。前两种分析方法其灵敏度较高，但由于GC-TEA等仪器目前国内较少，推广、普及较难。

发明内容

本发明是针对上述现有技术的不足，提供一种能够有效N-亚硝基二甲戊乐灵标准样品的制备方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：N-亚硝基二甲戊乐灵标准样品的制备方法，包括：

A1.取二甲戊乐灵硝化后油相，加入亚硝酸钠，并在1-5℃下滴加浓盐酸，保温条件下反应一定时间；

A2.反应完后水洗、碱洗(如采用10％的NaOH强碱溶液)，水洗至中性后，分液，油相蒸馏除去里面的二氯乙烷；

A3.蒸馏后的样品用甲醇提纯，得到N-亚硝基二甲戊乐灵含量大于 99％的目标产物。

所述二甲戊乐灵硝化后油相指二甲合成时经过消化反应后的油相，主要含溶剂二氯乙烷、二甲戊乐灵、N-亚硝基二甲戊乐灵及少量杂质。

进一步的，

亚硝酸钠和二甲戊乐灵硝化后油相的质量比为3:(4-6)，优选为3:5；

浓盐酸和二甲戊乐灵硝化后油相的质量比为(1.1-1.3):1，优选为1.2:1；滴加时间优选为1-2h，保温反应时间优选为5-7h，所述浓盐酸的浓度为37％。

本发明进一步的技术任务是提供一种二甲戊乐灵产品中亚硝化物的精确测定方法。

申请人发现，以上述方法制备的N-亚硝基二甲戊乐灵标准样品为内标物，采用液相色谱内标法测定二甲戊乐灵产品中亚硝化物的含量时，能够达到极其优异的检测效果。

进一步的，液相色谱检测限定以下检测条件时，能够达到最佳的检测效果：

流动相中乙腈、水的体积比优选为(80-90):(10-20)；

流速优选为0.8-1.2mL/min；

检测波长为254nm；