[发明专利]用于甲基丙烯酸甲酯合成反应的催化剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 202011305768.1 申请日: 2020-11-19
公开(公告)号: CN114515598B 公开(公告)日: 2023-05-12
发明(设计)人: 亢宇;刘红梅;刘东兵 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J31/02 分类号: B01J31/02;B01J21/08;B01J35/10;C07C67/08;C07C69/54
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 王崇;李婉婉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 用于 甲基丙烯酸 合成 反应 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种用于甲基丙烯酸甲酯合成反应的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括载体以及负载在所述载体上的烷基磺酸盐,其中,所述载体为超大孔硅胶,所述超大孔硅胶的比表面积为200-400m2/g,孔体积为0.8-2mL/g,孔径呈双峰分布,第一最可几孔径为1-5nm,第二最可几孔径为20-50nm;所述烷基磺酸盐为直链烷基磺酸盐和/或支链烷基磺酸盐;所述烷基磺酸盐中的烷基选自庚烷、十烷基、十二烷基、十四烷基和十八烷基中的一种或多种;所述烷基磺酸盐中的磺酸盐为磺酸镧和/或磺酸铈。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述超大孔硅胶的比表面积为210-390m2/g,所述孔体积为1.1-1.9mL/g,所述第一最可几孔径为1.5-4nm,所述第二最可几孔径为22-40nm。

3.根据权利要求1所述的催化剂,其中,以所述催化剂的总重量为基准,所述超大孔硅胶的含量为40-70重量%,所述烷基磺酸盐的含量为30-60重量%。

4.根据权利要求3所述的催化剂,其中,以所述催化剂的总重量为基准,所述超大孔硅胶的含量为45-65重量%,所述烷基磺酸盐的含量为35-55重量%。

5.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述烷基磺酸盐为直链烷基磺酸盐。

6.根据权利要求1或4所述的催化剂,其中,所述超大孔硅胶的制备方法包括:

(I)在丁醇和丙三醇的存在下,将无机硅源与酸剂进行接触,得到混合物;

(II)将所述混合物经过滤和洗涤处理,得到硅胶滤饼;

(III)将所述硅胶滤饼经球磨和喷雾干燥处理,得到超大孔硅胶。

7.根据权利要求6所述的催化剂,其中,在步骤(I)中,所述无机硅源、酸剂、丁醇和丙三醇的用量的重量比为1:(0.05-0.5):(0.02-0.6):(0.02-0.6);所述混合物的pH值为1.5-4.5;

在步骤(I)中,所述接触的条件包括:温度为15-40℃,时间为1-3h;

在步骤(III)中,所述球磨的条件包括:转速为300-500r/min,球磨罐内的温度为30-80℃,球磨的时间为2-10h;

在步骤(III)中,所述喷雾干燥的条件包括:转速为10000-15000r/min,温度为100-300℃。

8.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述用于甲基丙烯酸甲酯合成反应的催化剂的比表面积为150-400m2/g,孔体积为0.5-2mL/g,孔径呈双峰分布,第一最可几孔径为1-3nm,第二最可几孔径为15-40nm。

9.根据权利要求8所述的催化剂,其中,所述用于甲基丙烯酸甲酯合成反应的催化剂的比表面积为150-300m2/g,孔体积为0.6-1.5mL/g,第一最可几孔径为1.2-3nm,第二最可几孔径为20-30nm。

10.根据权利要求9所述的催化剂,其中,所述用于甲基丙烯酸甲酯合成反应的催化剂的比表面积为171-283m2/g,孔体积为0.8-1.4mL/g,第一最可几孔径为1.6-2.9nm,第二最可几孔径为22-28nm。

11.一种权利要求1-10中任意一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述的制备方法包括:

(1)将超大孔硅胶与烷基磺酸钠和水混合,得到混合物;所述烷基磺酸钠为直链烷基磺酸钠和/或支链烷基磺酸钠;所述烷基磺酸钠中的烷基选自庚烷、十烷基、十二烷基和十四烷基中的一种或多种;

(2)将金属盐的水溶液与所述混合物进行接触反应,得到生成物;所述金属盐选自金属的氯化盐、硫酸盐和硝酸盐中的一种或多种;所述金属为镧和/或铈;

(3)将所述生成物过滤、洗涤、干燥处理,得到酯化催化剂。

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