[发明专利]一种双-(N-双（二甲胺基）亚甲基)-氯化亚胺盐催化剂的含量测定方法

说明书

本发明公开了一种核磁共振氢谱测定双‑(N‑双（二甲胺基）亚甲基)‑氯化亚胺盐催化剂含量的方法，具体步骤包括：内标物试样溶液的配置和核磁共振氢谱检测；待测双‑(N‑双（二甲胺基）亚甲基)‑氯化亚胺盐样品的加入及核磁共振氢谱检测；对核磁共振氢谱中各个特征峰进行归属，确定待测化合物特征峰和内标物特征峰，并分别积分，所得数据代入相关公式计算含量。该方法具有操作简便、采样量少、重现性好、准确度高等优点，可对合成反应所需催化剂的含量进行快速准确定量。

技术领域

本发明涉及分析化学技术领域，具体涉及一种利用核磁共振氢谱测定双-(N-双(二甲胺基)亚甲基)-氯化亚胺盐催化剂含量的方法。

背景技术

含氟芳香化合物是医药、农药、染料等精细化学品的重要中间体，该类化合物用以合成除草剂、杀菌剂、抗肿瘤药物、抗精神药物、抗老年痴呆药物、功能染料等产品具有独特的功效。芳香氟化物的合成和应用已经成为各国研究机构、企业研究的重点。制备氟代芳烃时，由于芳烃与金属氟化物不互溶，往往需要采用相转移催化剂，可有效促进氟化反应的进行，使得反应更温和、迅速，获得更高的芳香氟化物选择性和收率。常见的催化剂有冠醚、吡啶盐、四苯基膦盐、N-烷基共轭离子型季胺盐。其中，N-烷基共轭离子型季胺盐催化剂是近年来新发展起来的一类催化剂，由于其高活性、耐高温等优点得到广泛的关注和应用。

在专利CN103553974A、CN1718572A中，研究了N-烷基共轭离子型季胺盐催化剂的合成制备过程及应用于Halex反应中的良好效果，但是未找到任何文献报道的关于催化剂质量控制的方法。本实验室研发人员在实际应用中发现，N-烷基共轭离子型季胺盐非常容易吸潮，在存放过程中样品即使发生少量吸潮、污染等变化都会严重影响其真实含量，无法准确把握Halex反应中催化剂的真实用量，继而影响反应收率。结合催化剂本身价格昂贵、不易制得、在反应中需要精准使用的特点，因此开发一种避免使用N-烷基共轭离子型季胺盐标准品的含量测定方法非常必要。

定量核磁共振技术是一种日趋成熟的仪器分析方法，其基本原理是H-NMR中的共振峰面积与该共振峰包含氢原子个数成正比，该法的优点是不依赖于被测物的高纯度标准品、无需引入任何校正因子、速度快、简单准确。

因此，利用H-NMR技术，选择廉价稳定的内标物，对N-烷基共轭离子型季胺盐催化剂的含量测定是一项非常有意义的研究工作。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：提供一种快速、简便、准确的双-(N-双(二甲胺基)亚甲基)-氯化亚胺盐含量测定方法。

本发明采用的技术方案如下：

一种双-(N-双(二甲胺基)亚甲基)-氯化亚胺盐催化剂含量测定方法，所述化合物的组成结构如下所示：

其特征在于包括如下步骤：

(1)称取质量为m_B的内标物，加入氘代试剂超声溶解，转移至核磁管中，加核磁管帽密封，之后对配置好的内标溶液进行核磁共振氢谱测试；

(2)将测试完成的内标溶液核磁管取下，加入质量为m_A的双-(N-双(二甲胺基)亚甲基)-氯化亚胺盐样品，加核磁管帽密封，用超声波震荡仪超声至混合均匀得到待测物溶液；对待测物溶液再次进行核磁共振氢谱测试；

(3)测试结束后，对步骤(1)和步骤(2)分别获得的核磁共振氢谱中的特征峰进行归属，确定待测物特征峰和内标物特征峰，用手动方式依次进行相位校正、基线校正和化学位移校正，根据所选的定量峰及积分范围进行积分并取平均值，分别得到双-(N-双(二甲胺基)亚甲基)-氯化亚胺盐特征峰积分面积和内标物特征峰积分面积，将数据代入下式得到相应的含量：

其中，X为待测双-(N-双(二甲胺基)亚甲基)-氯化亚胺盐质量分数，