[发明专利]1-吡啶基吡唑酰胺类化合物及其中间体的制备方法

说明书

本发明属于有机合成领域，具体涉及式(I)所示的1‑吡啶基吡唑酰胺类化合物及其式(II)、所示中间体的制备方法，式中R、R¹、R²、R³、R⁴、X¹、X²、X³、W¹和W²具有说明书中所给定义。本发明提供的制备方法反应步骤少、反应条件温和、操作简便易行、原料经济易得，利于工业应用。

技术领域

本发明属有机合成领域，具体涉及1-吡啶基吡唑酰胺类化合物及其中间体的制备方法。

背景技术

1-吡啶基吡唑酰胺类化合物具有广谱活性，作为杀虫剂商品化的1-吡啶基吡唑酰胺类化合物先后有氯虫酰胺(D1)、氰虫酰胺(D2)和环溴虫酰胺(D3)等。氯虫酰胺(D1)作为鳞翅目害虫防治的当家品种，尽管其上市时间仅12年，但其销售额早已达15亿美元，且近5年来一直居杀虫剂销售榜首。氯虫酰胺(D1)、氰虫酰胺(D2)和环溴虫酰胺(D3)各具特色，各有千秋。氯虫酰胺(D1)对鳞翅目害虫如粘虫和小菜蛾等具有卓越效果，但对同翅目害虫如蚜虫等的活性却不值得一提，也不具有作为杀虫剂用于防治同翅目害虫如蚜虫等的潜力和价值；氰虫酰胺(D2)和环溴虫酰胺(D3)对同翅目害虫如蚜虫等的活性较氯虫酰胺显著提高，但对鳞翅目害虫如粘虫和小菜蛾等的活性却难敌氯虫酰胺(D1)。众知，防治同翅目害虫如蚜虫等的当家品种是新烟碱类杀虫剂，吡虫啉(D4)则是其杰出代表。

CN201910172195.0报道了一批较氯虫酰胺(D1)、氰虫酰胺(D2)和环溴虫酰胺(D3)具有更高效、更广谱杀虫活性的1-吡啶基吡唑酰胺类化合物(I)，并报道了式(I)及其中间体(II)和(III)的合成方法。

中间体(II)是制备1-吡啶基吡唑酰胺类化合物(I)的关键中间体，通常是通过苯环上胺基的烷基化或胺基与醛缩合还原的方法制备中间体(II)，但烷基化试剂如碘甲烷、硫酸二甲酯等一般不经济、有毒害性，胺基与醛缩合还原对分子中其它官能团相容性有很高要求，且都难以避免过度烷基化、反应条件欠温和、收率难尽意愿。

为获得质量更优、价格更低的1-吡啶基吡唑酰胺类化合物(I)及其中间体(II)和(III)，发明人一直致力于研究开发新的、更为先进合理的1-吡啶基吡唑酰胺类化合物(I)及其中间体(II)和(III)的制备方法。与CN201910172195.0相比，本发明式(I)化合物及其中间体(II)和(III)的制备方法新颖，且更简便、更高效、更经济。

发明内容

本发明提供了1-吡啶基吡唑酰胺类化合物(I)及其中间体(II)的制备方法：

中间体(II)可以通过下面所示反应式1、反应式2或反应式3得到，反应式1或反应式2中的(V)可以通过购买得到；式(I)化合物的制备可以通过下面所示反应式4或反应式5得到；中间体(III)可以通过下面所示反应式6得到，反应式6中的(X)可以参考相关文献制备或通过购买得到；中间体(IV)可以通过下面所示反应式7得到。

反应式1：

反应式2：

反应式3：

反应式4：

反应式5：

反应式6：