[发明专利]一种2反,6顺-壬二烯醛和2反,6顺-壬二烯醇的制备方法

权利要求书

1.一种2反,6顺-壬二烯醛的制备方法，其特征在于：

步骤1，以2,3-二氢呋喃为起始原料，经酸水解得到4-羟基丁醛；

步骤2，将正丙基三苯基溴化膦经有机碱处理后与所述4-羟基丁醛发生Wittig反应得到4顺-庚烯-1-醇；

步骤3，所述4顺-庚烯-1-醇经氯铬酸吡啶氧化得到4顺-庚烯醛；

步骤4，将2-[(1,3)-二氧戊环-2-基]-甲基三苯基溴化膦经有机碱处理后与所述4顺-庚烯醛发生Wittig反应得到2反,6顺-壬二烯醛乙二醇缩醛；

步骤5，所述2反,6顺-壬二烯醛乙二醇缩醛解保护后得到2反,6顺-壬二烯醛。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

所述步骤1中的2,3-二氢呋喃的水解是将2,3-二氢呋喃溶于少量水中，加入催化量的酸，并加入甲基四氢呋喃，室温反应3-10小时后停止反应，加入碳酸钠固体中和并干燥后得到4-羟基丁醛的甲基四氢呋喃溶液，无需浓缩可直接用于下步反应。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

所述步骤2中的4-羟基丁醛的Wittig反应是在氮气保护下，将1.2-1.5倍摩尔比的正丙基三苯基溴化膦与无水甲基四氢呋喃混合，充分冷却到-10～-78℃后，加入有机碱，搅拌反应1小时后，加入4-羟基丁醛的甲基四氢呋喃溶液，反应3-12小时，经饱和氯化铵溶液或1-3mol/L稀盐酸淬灭反应，回收甲基四氢呋喃，加入石油醚萃取、干燥及浓缩得到剩余物，减压蒸馏得到4顺-庚烯-1-醇。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

所述步骤3中的4顺-庚烯-1-醇的氧化反应是将4顺-庚烯-1-醇溶解在干燥的二氯甲烷中，加入摩尔比1.2-1.5倍的氯铬酸吡啶，室温下搅拌4-8小时后停止反应，垫硅胶过滤反应液，再经萃取、干燥并浓缩得到剩余物，减压蒸馏得到4顺-庚烯醛。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

所述步骤4中的2反,6顺-壬二烯醛乙二醇缩醛的制备是在氮气保护下，将2-[(1,3)-二氧戊环-2-基]-甲基三苯基溴化膦溶于无水甲苯中，室温下加入有机碱，搅拌反应1小时后，加入物质的量0.8-1.2倍的4顺-庚烯醛的无水甲苯溶液，反应3～12小时，加入饱和氯化铵溶液或1-3mol/L稀盐酸淬灭反应，蒸除甲苯，经石油醚萃取、干燥并浓缩得到剩余物，减压蒸馏得到2反,6顺-壬二烯醛乙二醇缩醛。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

所述步骤5中的2反,6顺-壬二烯醛二乙醇缩醛的解保护是将2反,6顺-壬二烯醛乙二醇缩醛溶于丙酮，加入稀盐酸后，在室温下反应2～5小时后，加入碳酸钠溶液中和，蒸除丙酮，加入二氯甲烷萃取、干燥并浓缩得到剩余物，减压蒸馏得到2反,6顺-壬二烯醛。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：

所述催化量的酸为硫酸、盐酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸及乙酸及三氟乙酸中的一种。

8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：

所述的有机碱为钠氢、正丁基锂、叔丁醇钾、六甲基二硅基氨基钠及六甲基二硅基氨基钾中的一种。

9.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：

所述的有机碱包括钠氢、叔丁醇钾、正丁基锂、六甲基二硅基氨基钠、六甲基二硅基氨基钾及六甲基二硅基氨基锂中的一种。

10.一种2反,6顺-壬二烯醇的制备方法，其特征在于：

将根据权利要求1至9任一项所述的制备方法制备得到的2反,6顺-壬二烯醛还原后得到2反,6顺-壬二烯醇。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于：

所述的还原是将2反,6顺-壬二烯醛和硼氢化钠溶于四氢呋喃中，在-20～-40℃下反应1～5小时，加入稀盐酸溶液淬灭反应，蒸除四氢呋喃，经萃取、干燥并并浓缩得到剩余物，减压蒸馏得到2反,6顺-壬二烯醇。