[发明专利]一种由甲基庚烯酮合成香叶酸的方法有效
申请号: | 202011328336.2 | 申请日: | 2020-11-24 |
公开(公告)号: | CN112479871B | 公开(公告)日: | 2023-07-14 |
发明(设计)人: | 黄文学;马文成;孙媛媛;沈稳;谢硕;张永振 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C07C57/03 | 分类号: | C07C57/03;C07C51/09 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲基 庚烯 合成 叶酸 方法 | ||
1.一种由甲基庚烯酮合成香叶酸的方法,该方法包括2步反应:以甲基庚烯酮、乙烯酮为起始原料,在路易斯酸催化剂催化下,二者发生缩合反应得到β-丙内酯中间体,随后该中间体在酸性树脂催化下水解、脱水得到香叶酸产品;
所述反应中还添加有助催化剂,所述助催化剂选自乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二乙醚、1,3-二甲氧基丙烷、1,2-二甲氧基丙烷或二丙二醇二甲醚;
所述路易斯酸催化剂选自氯化锌、溴化锌、乙酸锌、丁酸锌、乙酰丙酮锌、氯化锂、溴化锂、醋酸锂、氯化铜、氯化铁、氯化钴、三氟甲磺酸钪或乙酰丙酮钙;
所述酸性树脂选自磺酸树脂、磷酸树脂或羧酸型树脂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,催化剂的用量为甲基庚烯酮摩尔量的0.1%~5%。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,助催化剂的用量为甲基庚烯酮摩尔量的0.1%~5%。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述甲基庚烯酮和乙烯酮缩合反应,二者的投料摩尔比为0.5:1~1:0.5。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述甲基庚烯酮和乙烯酮缩合反应,二者的投料摩尔比为1:1-1:0.5。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述甲基庚烯酮和乙烯酮缩合反应在有溶剂或无溶剂条件下进行。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述甲基庚烯酮和乙烯酮缩合反应在有溶剂条件下进行,所述溶剂包括苯、甲苯、二甲苯、乙醚、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、二氯乙烷。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述甲基庚烯酮和乙烯酮缩合反应,反应温度20~80℃;和/或,反应压力表压0.01-0.2MPa;和/或,反应时间2~5小时。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述酸性树脂为磺酸树脂。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述β-丙内酯水解、脱水反应在管式反应器中以连续方式进行,原料液下进上出,液时空速0.1~2.0h-1。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述水解、脱水反应溶剂为混合溶剂,选自甲醇-水、乙醇-水、丙醇-水、N,N-二甲基甲酰胺-水,反应压力是常压~0.5bar;
和/或,所述反应温度为80~100℃;
和/或,反应时间为0.5~2.0小时。
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