[发明专利]一种N-乙烯基苯并唑类化合物的合成方法

说明书

本发明提供了一条低成本的由苯并唑类化合物和炔丙基叔硫盐化合物在常用无机碱的促进下合成N‑乙烯基苯并唑类化合物的新方法。本发明所合成的N‑乙烯基苯并唑类化合物是医药、半导体和光敏材料的重要结构单元，所以本发明所提供的合成方法有很重要的商业价值。

技术领域

本发明属于药物化学和绿色化学化工技术领域，具体涉及一种由苯并唑类化合物和炔丙基叔硫盐化合物合成N-乙烯基苯并唑类化合物的新方法。

背景技术

苯并唑类化合物是有机合成中重要的结构单元，也是许多药物的重要结构单元。绿色高效的N-乙烯基苯并唑类化合物的合成方法在药物分子合成中有重要的应用。另外，N-乙烯基苯并唑已被证明是合成聚N-乙烯基苯并唑的重要单体，聚N-乙烯基苯并唑被广泛应用于半导体和光敏材料。传统上其制备方法包括直接向炔烃中添加苯并唑类化合物；苯并唑类化合物与1,2-二溴乙烷烷基化，然后脱除溴化氢；其他制备N-乙烯基苯并唑的方法包括Wittig-Horner，Horner-Wadsworth-Emmons和Peterson烯烃化反应。这些已知的合成方法的区域选择性和底物的通用性都有一定的局限性。此外，有些过程需要苛刻的反应条件。另外过渡金属（如钯催化剂）催化的N-乙烯基化是一种有吸引力的方法，但是昂贵的钯催化剂的使用限制了这些方法在工业应用中的吸引力。另外铜催化的乙烯基硼酸的N-乙烯基化反应条件比较温和可以在室温下进行，但需要当量的铜盐作为试剂。本公司专利202011276916.1发明了一种常见无机碱促进的N-乙烯基唑类化合物的合成方法。本发明进一步拓展了底物的适用范围，进而提供了一种N-乙烯基苯并唑类化合物的合成方法。

发明内容

本发明提供了一条低成本的由苯并唑类化合物和炔丙基叔硫盐化合物在常用无机碱

的促进下合成N-乙烯基苯并唑类化合物的新方法。

本发明所合成的N-乙烯基苯并唑类化合物是医药、半导体和光敏材料的重要结构单元，所以本发明所提供的合成方法有很重要的商业价值。

本发明所述的合成N-乙烯基苯并唑类化合物的新方法中底物B中X为Cl、Br或I。

本发明所述的合成N-乙烯基苯并唑类化合物的新方法中底物A的适用范围包括取代的苯并咪唑和苯并三氮唑；底物A和对应产物的结构通式如下：

其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉为H、烷基、芳香基、氧烷基、硫烷基、氧芳香基、硫芳香基。

本发明开发的合成N-乙烯基苯并唑类化合物的新方法的具体操作的特征如下：在保护气保护下向含有苯并唑类化合物、炔丙基叔硫盐化合物和第一种无机碱（如醋酸钠、醋酸钾、醋酸铵、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸铯、碳酸锂）的反应器中加入有机溶剂（如氯仿、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺），在15-25度反应直到苯并唑类化合物完全消耗完，然后加入第二种无机碱（如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂），然后反应在15-25度继续搅拌过夜，减压条件下除去有机溶剂，柱层析或重结晶纯化得到纯的N-乙烯基苯并唑类化合物。

如上所述的合成方法中苯并唑类化合物和炔丙基叔硫盐化合物的分子当量比例范围为1/1~1/3，苯并唑类化合物和第一种无机碱的分子当量比例范围为1/1~1/3，苯并唑类化合物和第二种无机碱的分子当量比例范围为1/1~1/3。

具体实施方式

下面结合具体的实施例对本发明作进一步说明，但本发明不限于这些实施例。

实施例1