[发明专利]运用临氢胺化法制备1,4-环己基二甲胺的方法

说明书

本发明属于精细化工原料制造合成技术领域，具体涉及一种运用临氢胺化法制备1,4‑环己基二甲胺的方法，以1,4‑环己基二甲醇为原料，在镍基负载型催化剂作用下与氨、氢气发生还原胺化反应制备得到1，4‑环己基二甲胺。本发明采用镍基负载型催化剂进行还原胺化反应制备得到1，4‑环己基二甲胺，具有工艺操作简单，产品选择性高，收率高，催化剂套用周期长，稳定性高的特点，利于工业化生产。

技术领域

本发明属于精细化工原料制造合成技术领域，具体涉及一种运用临氢胺化法制备1,4-环己基二甲胺的方法。

背景技术

1，4-环己基二甲胺(1.4-BAC)主要应用于环氧树脂固化剂，聚酰胺和异腈酸酯原材料，聚氨酯中间体和防腐防锈剂。常规的合成方法是采用二甲苯氨氧化制造成苯二甲腈，在利用加氢技术对腈加氢得到苯二甲胺中间体，在对苯二甲胺进一步加氢，得到环己烷二甲胺。该工艺路线长，转化步数多，投资大，涉及两步加氢安全生产风险高。

专利EP1586554B1中以2％负载型钌氧化铝为催化剂，采用固定床反应器，在液氨存在，10MPa，105℃，MXDA/1，3-BAC＝5/95的反应条件下，1，3-BAC的质量收率达97.7％(脱出低沸物后)。但目前国内主要还是采用间歇反应釜为主，固定床工艺开发尚不成熟。

美国公开专利US4070399中采用5％钌-钯碳催化剂，对对苯二甲腈加氢得到1,4-环己烷二甲胺，其最高收率为98％。其采用的是腈类原料，原料成本高，需两步加氢，设备投资及安全风险高。

专利EP0538865A1以5％负载型钌氧化铝为催化剂，二氧六环为溶剂，液氨存在下，在150atm压力和140℃下反应，1,3-BAC和1,4-BAC选择性分别为87.8％和88.2％。这种方法所采用的Pd，Rh催化剂价格昂贵，而且反应条件苛刻，1,4-BAC选择性低，脱氨和脱甲胺副产物较高。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种选择性高、收率高的运用临氢胺化法制备1,4-环己基二甲胺的方法。

本发明所述的运用临氢胺化法制备1,4-环己基二甲胺的方法，以1,4-环己基二甲醇为原料，在镍基负载型催化剂作用下与氨、氢气发生还原胺化反应制备得到1，4-环己基二甲胺。

优选地，所述的运用临氢胺化法制备1,4-环己基二甲胺的方法，将1,4-环己基二甲醇原料投入到反应釜中，在镍基负载型催化剂作用下，与氨、氢气发生还原胺化反应，控制反应温度为150-180℃，压力为4.0-15.0MPa，反应10-20h，制备得到1,4-环己基二甲胺。

所述的镍基负载型催化剂含活性组分镍、载体以及任选的助剂，以催化剂总重计，活性组分Ni含量为2-8wt％，优选1-5wt％，载体为氧化硅、氧化铝或氧化钛。本发明催化剂对氨分解反应具有较高的活性，可以应用于氨分解制不含CO_x氢气的工艺，还可用于各种含氨气体的净化处理过程。

优选地，所述的镍基负载型催化剂的用量为1,4-环己基二甲醇质量的1-15wt％。本发明催化剂的制备方法采用现有技术中的浸渍法，使用金属溶液浸渍载体，得到催化剂前体，再通过干燥、焙烧催化剂前体，得到催化剂。

优选地，所述的还原胺化反应在不使用溶剂的条件下进行。本发明可以间歇进行，也可以连续进行，优选连续进行。

与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

本发明采用镍基负载型催化剂进行还原胺化反应制备得到1，4-环己基二甲胺，具有工艺操作简单，产品选择性高，收率高，催化剂套用周期长，稳定性高的特点，利于工业化生产。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步的说明。

实施例中用到的所有原料若无特殊说明，均为市购。