[发明专利]高强度低介电性聚酰亚胺多层膜及其制备方法

权利要求书

1.高强度低介电性聚酰亚胺多层膜，包括芯层以及形成于所述芯层上表面和/或下表面的表层，其特征是，

所述的芯层为由二胺单体和二酐单体聚合而成的聚酰亚胺薄膜，其中掺杂有氟化物，所述氟化物占芯层1~5wt%；

所述的表层为聚酰亚胺薄膜，具体由占5~30mol%的下述式(I)表示的重复单元和余量的由二胺单体和二酐单体聚合而成的低极性聚酰亚胺聚合物组成；在表层中掺杂有氟化物，所述氟化物占表层5~15wt%；

(I)；

式(I)中，X为CH₃或CF₃，n为大于或等于1的整数；

在芯层和表层中，所述的氟化物为选自氟化钙、氟化镁、氟化锂、氟化钠、氟化铷和氟化铝中的任意一种或两种以上的组合；

在芯层和表层中，所述的二胺单体为选自4,4’-二氨基-2,2’-双三氟甲基联苯、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、3,4-二氨基二苯醚、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和双(4-(3-氨基苯氧基) 苯基)砜中任意一种或两种以上的组合；

在芯层和表层中，所述的二酐单体为选自均苯四甲酸二酐、4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、2,3,3',4'-联苯四甲酸二酐、双酚A型二酐、二苯酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐和1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐中的任意一种或两种以上的组合。

2.根据权利要求1所述的高强度低介电性聚酰亚胺多层膜，其特征是，在表层中，所述式(I)表示的重复单元由对苯基二(偏苯三酸酯)二酸酐与2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷或2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷在非质子极性溶剂中聚合而成。

3.根据权利要求1所述的高强度低介电性聚酰亚胺多层膜，其特征是，所述氟化物的粒度为小于或等于200目。

4.权利要求1所述高强度低介电性聚酰亚胺多层膜的制备方法，包括：获得芯层聚酰胺酸树脂的步骤，获得表层聚酰胺酸树脂的步骤，以及将芯层聚酰胺酸树脂成膜并在所得芯层聚酰亚胺薄膜的上表面和/或下表面涂覆表层聚酰胺酸树脂以得到高强度低介电性聚酰亚胺多层膜的步骤；其特征是，

所述获得芯层聚酰胺酸树脂的步骤为：取二胺单体溶于非质子极性溶剂，加入氟化物分散液，混合均匀后再加入二酐单体进行反应，得到芯层聚酰胺酸树脂；

所述获得表层聚酰胺酸树脂的步骤包括：

①取对苯基二(偏苯三酸酯)二酸酐与2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷或2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷在非质子极性溶剂中进行缩聚反应，得到式(I)所示结构的聚合物；

(I)；

式(I)中，X为CH₃或CF₃，n为大于或等于1的整数；

②在步骤①所得聚合物中加入二胺单体，然后加入氟化物分散液，混合均匀后再加入二酐单体进行反应，得到表层聚酰胺酸树脂；

上述涉及的氟化物分散液为氟化物分散于非质子极性溶剂中形成的溶液，其中氟化物为选自氟化钙、氟化镁、氟化锂、氟化钠、氟化铷和氟化铝中的任意一种或两种以上的组合；

在获得芯层聚酰胺酸树脂的步骤中，所述氟化物分散液的加入量为控制所得芯层聚酰胺酸树脂中氟化物的量为芯层聚酰胺酸树脂固含量的1~5wt%；

在获得表层聚酰胺酸树脂的步骤中，所述氟化物分散液的加入量为控制所得表层聚酰胺酸树脂中氟化物的量为表层聚酰胺酸树脂固含量的5~15wt%；

在获得芯层聚酰胺酸树脂的步骤和获得表层聚酰胺酸树脂的步骤中，所述的二胺单体为选自4,4’-二氨基-2,2’-双三氟甲基联苯、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、3,4-二氨基二苯醚、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和双(4-(3-氨基苯氧基) 苯基)砜中任意一种或两种以上的组合；

在获得芯层聚酰胺酸树脂的步骤和获得表层聚酰胺酸树脂的步骤中，所述的二酐单体为选自均苯四甲酸二酐、4,4'-(六氟异丙烯)二酞酸酐、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、2,3,3',4'-联苯四甲酸二酐、双酚A型二酐、二苯酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐和1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐中的任意一种或两种以上的组合。