[发明专利]一种三氟甲硫基化合物的制备方法

说明书

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种三氟甲硫基化合物的制备方法。本发明公开了一种三氟甲硫基化合物的制备方法，该制备方法首次以取代的芳基硅烷为原料，使用三氟甲硫基试剂制备得到三氟甲硫基化合物，该制备方法反应效率高、选择性高、合成路线简单，且绿色经济。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种三氟甲硫基化合物的制备方法。

背景技术

众所周知，氟元素是一个很特殊的元素，由于具有强的电负性，不仅具有其独特的性质，同时一些含氟基团也具有各自的特性。在各种含氟基团中，三氟甲硫基(SCF₃)由于具有强吸电子性和高亲脂性(πR＝1.44)等特性，被广泛应用在医药、农药和材料科学等领域，长期以来一直让研究人员着迷。在过去的时间里，大量的关于引入三氟甲硫基的方法被报道出来，所有这些方法可以被分成两类:(1)将其它官能团转换成三氟甲硫基的间接三氟甲硫基化反应，这类方法经常会需要苛刻的反应条件并伴有一些副产物生成。(2)直接三氟甲硫基化方法，即利用三氟甲硫基化试剂在前体底物上直接引入三氟甲硫基基团，这类方法是近几年研究的热点。

到目前为止，三氟甲硫基化反应已经取得了很大进展，并且开发出一系列三氟甲硫基化试剂。最初高反应活性的三氟甲基次磺酰氯(CF₃SCl)被用于直接三氟甲硫基化反应，但其毒性和难以储存限制了其应用。后来随着研究的深入，一系列三氟甲硫基试剂如Me₄NSCF₃、AgSCF₃和CuSCF₃被开发出来。近几年来，不断有新策略和新方法被提出，三氟甲硫基化反应取得了重大的突破，同时一些高效、稳定的亲电三氟甲硫基试剂被发现，并在应用中取得了许多令人瞩目的成果。

因此，利用三氟甲硫基试剂提供三氟甲硫基化合物多样性的制备方法，是本领域亟待解决的技术问题。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种三氟甲硫基化合物的制备方法，该制备方法以取代的芳基硅烷为原料，使用三氟甲硫基试剂制备得到三氟甲硫基化合物，该制备方法反应效率高、选择性高、合成路线简单，且绿色经济。

其具体技术方案如下：

本发明提供了一种三氟甲硫基化合物的制备方法，包括以下步骤：

在溶剂体系中，将式(Ⅱ)所示结构的化合物和氟试剂进行混合，然后加入三氟甲硫基试剂进行反应，得到式(Ⅰ)所示结构的三氟甲硫基化合物；

其中，R¹选自氢、氟、氯、溴、碘、硝基、甲基、甲氧基、苄基或苯基，[Si]选自SiCH₃(OMe)₂、Si(OMe)₃、Si(Me)₃、SiCH₃(OSiMe₃)₂、Si(OEt)₃或Si(OSiMe₃)₃。

本发明三氟硫基化合物的反应路线为：

该反应的机理是：式(Ⅱ)所示结构的化合物和氟试剂进行混合，在氟负离子的作用下生成芳基负离子，芳基负离子再与三氟甲硫基试剂产生的三氟甲硫基正离子反应直接得到三氟甲硫基化合物。

本发明提供的三氟甲硫基化合物的制备方法中，所述溶剂体系包括DCM、甲苯、四氢呋喃、乙腈、DMF、DMA和DMSO中的至少一种，优选为四氢呋喃；

首先，所述式(Ⅱ)所示结构的化合物加入所述溶剂体系中，然后优选在搅拌的条件下加入氟试剂进行混合；

所述式(Ⅱ)所示结构的化合物与所述氟试剂的摩尔比为1：(1.5-3.0)，优选为1：2；