[发明专利]一种低色号柠檬醛及其制备方法

说明书

本发明提供一种低色号柠檬醛及其制备方法。该方法包括以下步骤：(1)在气提塔中CO₂与粗柠檬醛流股逆流接触；(2)在三芳基膦化合物的存在下精馏获得低色号的柠檬醛产品。所述的三芳基膦化合物的结构式如式(I)所示：其中R为羟基、羧基或醛基，R在P原子的邻位、间位或对位。经过本发明处理的柠檬醛产品具有更低的色号，气味更加纯正。

技术领域

本发明涉及柠檬醛，具体涉及柠檬醛粗品的后处理方法，更具体涉及一种低色号柠檬醛及其制备方法。

背景技术

柠檬醛，又称2,6-二甲基-2,6-辛二烯醛，自然界存在于柠檬草油、桉叶油等植物精油中，具有强烈的柠檬香气，是一种常用的香料产品，可直接添加于软饮料、糖果和烘烤食品中，还可以用于配制各种香精，尤其是在柑橘香味的香精中更是不可缺，在香水工业中有着重要的用途，此外柠檬醛还是多种精细化学品的原料，其下游产品包括维生素A、紫罗兰酮、名贵香料等。

目前全球柠檬醛需求量巨大，天然的柠檬醛已经远远无法满足需要，化学合成柠檬醛变得尤为重要，通过顺式/反式-异戊烯基-3-甲基丁二烯醚的重排反应是制备柠檬醛的主要路径之一。

CN108117484A公开了一种在超临界条件下，以异戊烯醛缩二异丁烯醇、异戊烯醛缩二异戊烯醇、异戊烯醛缩二异丙烯醇等为原料经热裂解反应和重排反应制备柠檬醛的方法，反应时间短且收率较高。

CN103787852A公开了一种3-甲基-2-丁烯-1-醛二异戊烯基缩醛在薄膜裂解反应器中和精馏塔中连续反应得到柠檬醛的方法，该方法有效的减少了副产物，并有较高选择性。

CN106977383A公开了一种在顺式/反式-异戊烯基-3-甲基丁二烯醚中添加酯类作为抑制剂来减少副反应制备柠檬醛的方法，该方法选择性较高且反应速度较快。

上述现有技术得到的柠檬醛均呈淡黄或深黄色，在对色号要求较高的应用领域(如高端香水)使用受限，因此，亟需一种高效、易于实现工业化的方法制备低色号的柠檬醛。

发明内容

本发明提供一种低色号柠檬醛及其制备方法。所述方法以粗柠檬醛为处理对象，操作工艺简便，无需大规模投资，具有工业化价值，制备的柠檬醛具有低色号的优点。

为了实现以上发明目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明提供一种低色号柠檬醛的制备方法，包括以下步骤：

(1)在气提塔中CO₂与粗柠檬醛流股逆流接触；

(2)在三芳基膦化合物的存在下精馏获得低色号的柠檬醛产品。

本发明所述的三芳基膦化合物的结构式如式(I)所示：

其中R为羟基、羧基或醛基，R在P原子的邻位、间位或对位。

作为优选的方案，本发明所述的三芳基膦化合物选自以下结构式中的一种或多种：

本发明所述的粗柠檬醛采用本领域公知的方法制备，优选的方法为：异戊烯基-3-甲基丁二烯醚经过Claisen重排和Cope重排反应得到粗柠檬醛式(V)。

本发明所述的异戊烯基-3-甲基丁二烯醚包含顺式式(VI)、反式式(VII)异构体。

本发明所述的粗柠檬醛包含以下组成：基于粗柠檬醛的重量，柠檬醛96-99wt％，异柠檬醛0-3wt％，其它杂质0.1-2wt％，胺值10-100mg/kg。

本发明中，气提塔选择板式塔或填料塔，理论塔板数为10～60，优选20～30。