[发明专利]连续化制备二芳基六氟丙烷的方法

说明书

本发明涉及一种连续化制备二芳基六氟丙烷的方法，属于有机合成技术领域。本发明所述的连续化制备二芳基六氟丙烷的方法，包括以下步骤：(1)将六氟丙酮三水合物、芳基化合物和催化剂离子液体(也可以做溶剂)混合，同时加入抗氧化剂；(2)在一定的反应温度条件下，通入循环回路反应器，并维持一定的时间，制得目标产物粗品；(3)将粗品静止降温后过滤掉固体，经精制得到纯品，将离子液体应用于下次反应。本发明科学合理，操作简单便捷，降低了对设备的腐蚀，在保持较高的转化率及选择性的前提下，提高了效率，同时增强了反应的安全性，节能环保。

技术领域

本发明涉及一种连续化制备二芳基六氟丙烷的方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

二芳基六氟丙烷是指2,2-二芳基六氟丙烷化合物，其是一类具有重要价值的分子。如双酚AF，既是氟橡胶混炼所需的硫化剂，也是一种重要的中间体材料，可以作为中间体用于聚合物的改性；2,2-双(3,4-二甲基苯基)六氟丙烷(简称6FXY)，是合成聚酰亚胺单体6FDA的重要前体。

二芳基六氟丙烷的合成工艺基本是相通的，目前主要有以下方法：

专利US4,400,546和CN101870641都报道六氟丙酮与苯酚在氟化氢催化下制备双酚AF，工艺简单，条件成熟，但存在有毒气体六氟丙酮的使用，氟化氢的使用对设备提出了更高的要求；[Journal of Fluorine Chemistry 123(2003)221–225]报道了采用类似的方法制备2,2-双(3,4-二甲基苯基)六氟丙烷。

专利CN200810243703.1报道以六氟丙酮三水合物作为原料以六氟丙酮三水合物和苯胺为原料，经缩合重氮化、水解、烷基化四步反应，在常压下合成双酚AF，该合成工艺环境友好，反应条件温和，选择性好，收率较高，但反应步骤长，整体效率低。

专利CN104496763以六氟环氧丙烷与苯酚在氟化氢作用下，采用“一锅法”制备双酚AF，该工艺避免了毒性较大HFA的使用，工艺简单,但氟化氢存在较大的腐蚀性，对设备要求高；CN101851147 A采用类似的方法制备二芳基六氟丙烷化合物。

专利US57633699报道了以三氟甲烷磺酸为催化剂，苯酚与无水六氟丙酮反应制备出双酚AF，避免了HF的使用，但仍以毒性较大的HFA为原料。

专利CN 111233632报道以六氟环氧丙烷以及苯烷基醚为原料，通过一步反应，即完成异构化、傅克烷基化和醚键中烷基的脱除三个过程，并且实现了连续化高收率制备，但反应中采用的含氟氯化氢仍然具有较强的腐蚀性。

以双酚A为原料氟化制备双酚AF，收率高，价格低，成为非常有前景的一种方法，但用到高毒性F2，危险性大，同时具体的反应参数尚未报道。

以上方法虽然各有特点，而且很多方法工艺已经非常稳定和成熟，但普遍存在腐蚀性强、环境污染严重、生产过程存在较大风险等问题，因此改进现有工艺，实现安全高效生产仍然是非常有意义的事。

发明内容

本发明的目的在于提供一种连续化制备二芳基六氟丙烷的方法，其科学合理，操作简单便捷，降低了对设备的腐蚀，在保持较高的转化率及选择性的前提下，提高了效率，同时增强了反应的安全性，节能环保。

本发明所述的二芳基六氟丙烷的化学通式为：

R1＝H,Me,Et，OH；

R2＝H,Me,Et,OH。

本发明所述的连续化制备二芳基六氟丙烷的方法，包括以下步骤：

(1)将六氟丙酮三水合物、芳基化合物和催化剂离子液体(也可以做溶剂)混合，同时加入抗氧化剂；