[发明专利]一种潜伏型大分子多硫醇固化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种潜伏型大分子多硫醇固化剂，其特征在于：所述化合物结构如式(I)所示，其中，R为三甘醇或三羟甲基烷烃或季戊四醇烷基基团，m为2~4的整数，n为2或3或4，R₁为乙基或正丙基或异丁基或正己基；

式(I)。

2.权利要求1所述潜伏型大分子多硫醇固化剂的制备方法，其特征在于：具体步骤如下：

1）在路易斯酸催化剂的催化作用下，将聚醚多元醇与环氧氯丙烷反应，制得氯代聚醚；其中聚醚多元醇与环氧氯丙烷用量按照-OH:Cl的摩尔比为0.9~1.2:1；路易斯酸催化剂选自AlCl₃、SbCl₅、SnCl₄和TiCl₄中的一种或多种，用量为聚醚多元醇质量的0.5~3wt%，反应温度为55~85℃；反应时间为2~8h；

2）将生成的氯代聚醚，在碱溶液中发生闭环，反应结束后，过滤掉生成的盐，形成聚醚多元环氧化合物；所使用的碱选自NaOH、KOH、NaHCO₃、NH₃·H₂O和Na₂CO₃中的一种或多种，碱液浓度为1~40wt%，碱液与氯代聚醚的质量比为0.5~4:1，反应时间为1~12h，反应温度为0~60℃；

3）将上述制备获得的聚醚多元环氧化合物与硫代羧酸反应，硫代羧酸选自硫代乙酸、硫代正丙酸、硫代异丁酸、硫代正己酸中的一种，其中聚醚多元环氧化合物中的环氧基团与硫代羧酸的摩尔比为1:0.9~1.2，反应温度为5~30℃，反应时间3~8h，经色谱柱分离或减压蒸发去除过量硫代羧酸后，即可获得式(I)化合物所示的潜伏型环氧固化剂。

3.根据权利要求2所述的潜伏型大分子多硫醇固化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所使用的碱液浓度为4~20wt%，碱液与氯代聚醚的质量比为0.8~2:1，反应时间为2~8h，反应温度为10~30℃。

4.一种聚合性组合物，其特征在于：各物料比例按重量份计为：

环氧树脂                                 30~60份；

权利要求1所述潜伏型大分子多硫醇固化剂    30~60份；

胺类促进剂                               0.5~5份；

碳酸钙                                   50~150份；

碳黑                                     0.05~2份；

硅粉                                     0.05~2份。

5.根据权利要求4所述的聚合性组合物，其特征在于：

使用的环氧树脂选自E-54、E-51、E-44、E-42、E-31、E-21、E-20、E-12、E-06及E-03中的一种或多种；使用的胺类促进剂选自三乙胺、三正丙基胺、三正丁基胺、二甲基乙胺、二甲基苄基胺、四甲基乙二胺、五甲基二乙烯基三胺、六次甲基四胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、二乙基异丙基胺、吡啶、4-甲基吡啶、3-甲基吡啶、N,N-二甲氨基吡啶的一种或多种。

6.根据权利要求5所述的聚合性组合物，其特征在于：使用的环氧树脂选自E54、E51及E44中的一种或多种；使用的胺类促进剂选自N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、吡啶、4-甲基吡啶、N,N-二甲氨基吡啶的一种或多种。