[发明专利]一种丙烷脱氢制丙烯催化剂的活化还原方法

权利要求书

1.一种丙烷脱氢制丙烯催化剂的活化还原方法，该方法包括：

(1)将负载活性组分的丙烷脱氢制丙烯催化剂前驱体或者氧化态的丙烷脱氢制丙烯催化剂进行干燥处理；

(2)对步骤(1)的产物依次进行氧氯化处理、氢化还原处理和硫化处理，制备得到所述催化剂。

2.根据权利要求1所述的活化还原方法，其中，步骤(1)中，负载活性组分的丙烷脱氢制丙烯催化剂前驱体是指通过浸渍、共混、喷涂等方式负载活性组分但未进行焙烧处理的氧化铝载体。

优选地，步骤(1)中，氧化态的丙烷脱氢制丙烯催化剂是指通过浸渍、共混、喷涂等方式负载活性组分并进行焙烧处理的氧化铝载体，或经过焙烧的使用后的催化剂。

3.根据权利要求1或2所述的活化还原方法，其中，步骤(1)中，所述负载活性组分的丙烷脱氢制丙烯催化剂为本领域常规的负载活性组分的丙烷脱氢制丙烯催化剂，示例性地，所述负载活性组分的丙烷脱氢制丙烯催化剂包括活性组分和载体，所述活性组分为Pt、Sn、碱金属和/或碱土金属；所述载体为氧化铝。

4.根据权利要求1所述的活化还原方法，其中，步骤(1)中，所述干燥处理的温度为100-300℃，所述干燥处理的时间为0.5-12h，所述干燥处理是在空气或者惰性气氛下进行的。

优选地，步骤(1)中，所述干燥处理后的物料在700℃的烧失量为0.03-5wt％。

5.根据权利要求1所述的活化还原方法，其中，步骤(2)中，所述氧氯化处理的温度为400-700℃，所述氧氯化处理的时间为0.5-24h，所述氧氯化处理是在含有水蒸气、含氯气体和氧气的混合气体下进行，例如可以在空气中添加水蒸气和含氯气体后得到的混合气体，其中，空气的体积空速为200-2000h^-1，水蒸气和空气体积比为0.1-5％:1，水蒸气和含氯气体的摩尔比为10-50:1。

优选地，所述含氯气体可以是氯气、氯化氢、氯仿、四氯乙烯、四氯化碳中的至少一种，还可以是氯气和惰性气体的混合气中的至少一种；所述氯气和惰性气体的混合气可以是氯含量为0.1-10v％的氯氮混合气。

6.根据权利要求1所述的活化还原方法，其中，步骤(2)中，所述氢化还原处理的温度为400-700℃，所述氢化还原处理的时间为0.5-72h，所述氢化还原处理是在含氢气的气氛中进行。

优选地，所述含氢气的气氛的体积空速为200-2000h^-1，所述含氢气的气氛可以是氢气、氢气和惰性气体的混合气，其中，在所述氢气和惰性气体的混合气中，氢气的体积占比为5-95v％。

7.根据权利要求1-6任一项所述的活化还原方法，其中，步骤(2)中，所述硫化处理的温度为450-650℃，所述硫化处理的时间为0.5-2h，所述硫化处理是在含硫氢气的气氛中进行。

优选地，所述含硫氢气可以通过在氢气中添加硫化氢、二硫化碳、二甲基二硫醚和硫醇形成含硫氢气，其中含硫氢气的体积空速为200-2000h^-1，硫的体积含量为50-200ppm。

8.根据权利要求1-7任一项所述的活化还原方法，其中，所述方法例如包括如下步骤：

将负载活性组分的丙烷脱氢催化剂前驱体或者氧化态的丙烷脱氢催化剂在100-300℃下干燥处理0.5-12h，干燥后的物料烧失量为0.03-5％；干燥后的物料在400-700℃下氧氯化处理0.5-24h，在含氢气气氛中400-700℃下还原处理0.5-72h；再用含硫氢气在450-650℃进行硫化处理0.5-2h，得到所述催化剂。

9.一种丙烷脱氢制丙烯催化剂，所述丙烷脱氢制丙烯催化剂是通过权利要求1-8任一项所述的方法制备得到的。

10.根据权利要求9所述的催化剂，其中，所述丙烷脱氢制丙烯催化剂包括氧化铝载体和以催化剂为基准计的含量为0.01-2.00wt％的Pt，0.05-5.00wt％的碱金属和/或碱土金属，0.01-1.00wt％的Sn，0.05-2.00wt％的Cl，且Pt与Sn的摩尔比为1.0-1.5:1。

优选地，所述氧化铝载体为直径1.3-2.0mm的小球，比表面积为50-300m²/g，孔体积为0.55-0.85ml/g，最可几孔径为20-50nm；直径为2-20nm的孔的孔体积占总孔体积的5-20％、直径为20-50nm的孔的孔体积占总孔体积的10-40％、直径大于50nm但不大于500nm的孔的孔体积占总孔体积的50-80％；表观堆积密度为0.515-0.695g/ml。

优选地，所述碱金属和/或碱土金属元素优选K元素，占催化剂总质量的0.40-2.00wt％。

优选地，所述Pt与Sn的摩尔比为1.05-1.45:1。

优选地，Pt的径向分散度为90-110；碱金属和/或碱土金属的径向分散度为100-140。