[发明专利]间苯二甲胺加氢合成1,3-环己二甲胺的催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202011383863.3 申请日: 2020-12-02
公开(公告)号: CN112169832B 公开(公告)日: 2021-03-09
发明(设计)人: 岳林;王敏;黄森彪;廖广明 申请(专利权)人: 富海(东营)新材料科技有限公司
主分类号: B01J29/85 分类号: B01J29/85;B01J31/02;B01J37/03;B01J37/02;B01J37/16;C07C209/72;C07C211/18
代理公司: 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 代理人: 耿霞
地址: 257100 山东省东营市东营区运河*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 二甲 加氢 合成 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种间苯二甲胺加氢合成1,3-环己二甲胺的催化剂,其特征在于:包括载体、通过同晶置换的方法掺杂于载体上的活性组分和促进剂,催化剂载体为SAPO-11介孔分子筛,活性组分为金属Ru,促进剂为Pr、Nd、Mo、Lu、Tm中的一种或多种;所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:

(1)活性金属及促进剂同晶置换的SAPO-11介孔分子筛制备:将拟薄水铝石加入到磷酸、模板剂和去离子水的混合物中,加入水合三氯化钌、促进剂的金属盐,搅拌均匀后再加入有机硅氧烷,充分搅拌至形成均匀的凝胶,将凝胶进行恒温晶化,然后过滤、水洗、干燥、焙烧,得到同晶置换的SAPO-11介孔分子筛;

(2)有机胺修饰:将有机胺溶于无水乙醇配成溶液,将同晶置换的SAPO-11介孔分子筛在该溶液中浸渍,同时对溶液进行回流,然后过滤、洗涤、干燥,得到有机胺修饰的催化剂前驱体;

(3)催化剂活化:将催化剂前驱体浸入水合肼水溶液中,用氨水调节至pH为10-13,加热还原,然后过滤、洗涤、干燥,得到催化剂产品。

2.根据权利要求1所述的间苯二甲胺加氢合成1,3-环己二甲胺的催化剂,其特征在于:活性组分的含量为载体重量的0.01-30%;促进剂的含量为载体重量的0.01-10%。

3.根据权利要求1所述的间苯二甲胺加氢合成1,3-环己二甲胺的催化剂,其特征在于:步骤(1)中,有机硅氧烷、拟薄水铝石、磷酸、模板剂和去离子水的摩尔比为1:1.5-2.0:1.5-2.1:1.1-1.8:30-100。

4.根据权利要求1所述的间苯二甲胺加氢合成1,3-环己二甲胺的催化剂,其特征在于:步骤(1)中,促进剂的金属盐为硝酸盐、氯盐、硫酸盐、醋酸盐中的一种或多种;

有机硅氧烷为KH-550、KH-560、KH-570、KH-590、A-1100、Y-5691中的一种或多种;

模板剂为二乙胺、二异丙胺、二正丙胺、四聚磷酸酯、聚六亚甲基双胍中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的间苯二甲胺加氢合成1,3-环己二甲胺的催化剂,其特征在于:晶化温度为120-170℃,晶化时间为6-72h;烧焙温度为400-800℃,烧焙时间为0.5-30h。

6.根据权利要求1所述的间苯二甲胺加氢合成1,3-环己二甲胺的催化剂,其特征在于:步骤(2)中,有机胺为乙二胺、三乙胺、正丙胺、二正丙胺、正丁胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺中的一种或多种;

有机胺与步骤(1)中有机硅氧烷的摩尔比为0.2-2:1。

7.根据权利要求1所述的间苯二甲胺加氢合成1,3-环己二甲胺的催化剂,其特征在于:步骤(2)中,浸渍温度为40-80℃,回流时间为0.5-24h。

8.根据权利要求1所述的间苯二甲胺加氢合成1,3-环己二甲胺的催化剂,其特征在于:步骤(3)中,水合肼与活性金属、促进剂金属之和的摩尔比为2-30:1。

9.根据权利要求1所述的间苯二甲胺加氢合成1,3-环己二甲胺的催化剂,其特征在于:步骤(3)中,还原温度为30-90℃,还原时间为10-120min。

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