[发明专利]一种从含钒钼溶液制备偏钒酸铵和钼酸铵的方法

权利要求书

1.一种从含钒钼溶液制备偏钒酸铵和钼酸铵的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

(1)混合第一钙源和含钒钼溶液，经第一反应后固液分离，得到钒酸钙沉淀和第一溶液；

(2)混合所述第一溶液和第二钙源，经第二反应后固液分离，得到钼酸钙沉淀和第二溶液；

(3)将步骤(1)中所述钒酸钙沉淀与第一氨源反应，经固液分离和结晶，得到偏钒酸铵；

(4)将步骤(2)中所述钼酸钙沉淀与第二氨源反应，经固液分离和结晶，得到钼酸铵；

步骤(1)中所述含钒钼溶液的pH呈碱性，所述含钒钼溶液中氢氧根浓度≤100g/L；

步骤(3)和步骤(4)不分先后顺序。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述含钒钼溶液中氢氧根以氢氧化钠和/或氢氧化钾形式存在，优选以氢氧化钠形式存在；

优选地，所述含钒钼溶液的pH≥8。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述含钒钼溶液中钒的质量浓度＞1g/L；

优选地，所述含钒钼溶液中钼的质量浓度＞1g/L；

优选地，所述含钒钼溶液中钒与钼的质量比值≥0.5。

4.根据权利要求1～3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述第一钙源为氧化钙和/或氢氧化钙；

优选地，所述第一钙源的加入量为第一钙源中的钙与含钒钼溶液中钒反应生成Ca₃(VO₄)₂理论量的1.1～1.5倍。

5.根据权利要求1～4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述第一反应的温度为75～100℃；

优选地，所述第一反应的时间为0.15～3h，优选为0.5～1h。

6.根据权利要求1～5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述第二钙源为氧化钙和/或氢氧化钙；

优选地，所述第二钙源的加入量为第二钙源中的钙与含钒钼溶液中钒反应生成CaMoO₄理论量的1～1.5倍。

7.根据权利要求1～6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述第二反应的温度为30～70℃，优选为40～60℃；

优选地，所述第二反应的时间为0.5～3h，优选为1～2h；

优选地，所述第二溶液循环至钒钼浸取工艺中。

8.根据权利要求1～7任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述第一氨源包括碳酸氢铵和/或碳酸铵；

优选地，所述第一氨源为氨源溶液；

优选地，所述固液分离包括：反应后产物经固液分离，得到固相产物及含钒和铵的溶液；

优选地，所述含钒和铵的溶液经结晶，得到偏钒酸铵；

优选地，所述固相产物经煅烧，得到含钙副产物；

优选地，所述含钙副产物为氧化钙；

优选地，所述结晶包括冷却结晶。

9.根据权利要求1～8任一项所述的方法，其特征在于，步骤(4)中所述第二氨源包括碳酸氢铵和/或碳酸铵；

优选地，所述第二氨源为氨源溶液；

优选地，所述固液分离包括：反应后产物经固液分离，得到固相产物及含钼和铵的溶液；

优选地，所述含钼和铵的溶液经结晶，得到钼酸铵；

优选地，所述固相产物经煅烧，得到含钙副产物；

优选地，所述含钙副产物为氧化钙；

优选地，所述结晶包括蒸发结晶。

10.根据权利要求1～9任一项所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

(1)混合第一钙源和含钒钼溶液，经75～100℃第一反应0.15～3h后固液分离，得到钒酸钙沉淀和第一溶液；

所述含钒钼溶液的pH≥8，氢氧根浓度≤100g/L，钒的质量浓度＞1g/L，钼的质量浓度＞1g/L，钒与钼的质量比值≥0.5；所述第一钙源的加入量为第一钙源中的钙与含钒钼溶液中钒反应生成Ca₃(VO₄)₂理论量的1.1～1.5倍；

(2)混合所述第一溶液和第二钙源，经30～70℃第二反应0.5～3h后固液分离，得到钼酸钙沉淀和第二溶液；所述第二钙源的加入量为第二钙源中的钙与含钒钼溶液中钒反应生成CaMoO₄理论量的1～1.5倍；

(3)将步骤(1)中所述钒酸钙沉淀与碳酸氢铵和/或碳酸铵反应，反应后产物经固液分离，得到固相产物及含钒和铵的溶液，固相产物经煅烧，得到含钙副产物，含钒和铵的溶液经冷却结晶，得到偏钒酸铵；

(4)将步骤(2)中所述钼酸钙沉淀与碳酸氢铵和/或碳酸铵反应，反应后产物经固液分离，得到固相产物及含钼和铵的溶液，固相产物经煅烧，得到含钙副产物，含钼和铵的溶液经结晶，得到钼酸铵；

步骤(3)和步骤(4)不分先后顺序。