[发明专利]不饱和羟丁基壳聚糖和温敏水凝胶、二者的制备方法及应用

权利要求书

1.一种不饱和羟丁基壳聚糖，其特征在于，所述不饱和羟丁基壳聚糖为侧链含有不饱和基团的羟丁基壳聚糖分子，所述不饱和基团包括不饱和酸酐基团和/或不饱和酰氯基团，所述不饱和基团的接枝率为10％～100％；

优选地，所述不饱和基团的接枝率为38％～98％；

进一步优选地，所述不饱和基团的接枝率为96％。

2.根据权利要求1所述的不饱和羟丁基壳聚糖，其特征在于，所述不饱和羟丁基壳聚糖含有如下单体(A)～(C)中的一种或两种以上组合：

单体(A)为单体(B)为单体(C)为

其中R₁包括不饱和酸酐基团和/或不饱和酰氯基团；R₂包括不饱和酸酐基团和/或不饱和酰氯基团；R₃包括不饱和酸酐基团和/或不饱和酰氯基团；

优选地，所述不饱和羟丁基壳聚糖含有数量比为1:5～9的单体(A)和单体(C)；

优选地，所述不饱和羟丁基壳聚糖含有所述(A)～(C)三种单体，且单体(A)的数量：单体(B)的数量：单体(C)的数量为1：0.01～4：5～9。

3.根据权利要求2所述的不饱和羟丁基壳聚糖，其特征在于，所述不饱和酸酐基团包括甲基丙烯酸酐、丙烯酸酐、马来酸酐或衣康酸酐中的一种或两种以上组合；所述不饱和酰氯基团包括丙烯酰氯和/或甲基丙烯酰氯；

优选地，所述不饱和酸酐基团基团为衣康酸基团，且单体(A)的数量：单体(B)的数量：单体(C)的数量为1:1:8；

优选地，所述不饱和酸酐基团基团为甲基丙烯酸酐，且单体(A)的数量：单体(B)的数量：单体(C)的数量为1：1.5：7.5；

优选地，所述不饱和酸酐基团基团为丙烯酰氯，且单体(A)的数量：单体(B)的数量：单体(C)的数量为1：1.5：7.5。

4.权利要求1～3任一项所述的不饱和羟丁基壳聚糖的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括，将羟丁基壳聚糖水溶液与不饱和酰化试剂的有机溶液混合后经过酰化反应制得不饱和羟丁基壳聚糖；

优选地，所述羟丁基壳聚糖水溶液中羟丁基壳聚糖的质量分数为0.1％～10％；

优选地，所述羟丁基壳聚糖水溶液中羟丁基壳聚糖的质量分数为1～10％；

优选地，所述不饱和酰化试剂的有机溶液的质量分数为1％～50％；

优选地，所述酰化反应在自然pH下进行，反应完成后调节pH至7.0；

优选地，所述酰化反应的温度为20～60℃；

优选地，所述酰化反应的温度为40～50℃；

优选地，所述酰化反应的时间为2～24h；

优选地，所述酰化反应的时间为15～20h；

优选地，所述酰化反应在催化剂作用下进行；

优选地，所述催化剂包括弱碱性催化剂；

优选地，所述弱碱性催化剂包括醋酸钠、磷酸钠、三乙胺或碳酸钠中的一种或两种以上组合；

优选地，所述催化剂的加入量为羟丁基壳聚糖加入量的1～50％；

优选地，所述酰化反应在惰性气体保护气氛下进行；

优选地，所述惰性气体包括氮气；

优选地，所述酰化反应完成并调节pH至7.0之后还依次包括过滤和干燥的步骤；

优选地，所述干燥的方法包括冷冻干燥法。

5.根据权利要求4所述的不饱和羟丁基壳聚糖的制备方法，其特征在于，所述不饱和酰化试剂的有机溶液所使用的溶剂为溶于水的非活性氢试剂；

优选地，所述溶剂包括四氢呋喃、液体聚乙二醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮。

6.根据权利要求4所述的不饱和羟丁基壳聚糖的制备方法，其特征在于，所述过滤的方法包括超滤，所述超滤的时长为2～24h；

优选地，所述超滤的步骤所用的器材包括膜包或中空纤维；

优选地，所述膜包或中空纤维的截留分子量为1000～30000Da。

7.权利要求1～3任一项所述的不饱和羟丁基壳聚糖或采用权利要求4～6任一项所述的不饱和羟丁基壳聚糖的制备方法制备得到的不饱和羟丁基壳聚糖在制备温敏水凝胶中的应用。