[发明专利]一种烯烃氧化制备醛酮类化合物的方法

说明书

本发明提供了一种烯烃氧化制备醛酮类化合物的方法，涉及的制备方法为氧气参与的烯烃氧化裂解反应，具体步骤如下：在溶剂与氧化剂存在的条件下，将烯烃原料氧化裂解制得相应的醛酮类产物。与传统方法相比，本发明不需要加入任何催化剂或配体，也不需要使用高压氧气，具有反应条件简单温和、绿色环保、成本低、原子经济性高等优点，而且底物适应范围广，产率高，在合成醛酮类医药中间体和化工原料方面具有广阔的应用前景。

技术领域

本发明属于醛酮类化合物的合成技术领域，具体涉及一种烯烃的氧化裂解制备醛酮类化合物的方法。

背景技术

烯烃广泛存在于石油裂解气、天然产物以及化学化工中间体中，通过氧化裂解的方法将烯烃的碳碳双键氧化为碳氧双键，是有机合成中常用的转化方法，该方法能够合成各种各样的醛酮类化合物，为进一步的官能团转化提供便利。目前采用的烯烃氧化裂解制备醛酮类化合物的方法存在诸多不足：(1)臭氧化-分解法需要使用特殊的反应装置，安全性差，成本高；(2)使用化学计量的强氧化剂以及金属、配体等复杂的催化剂，成本高，污染大；(3)光催化氧化需要特殊的设备，且能耗较大；(4)生物酶催化底物适应性差，产物不单一，并且相应的酶工程菌不易获得。这些不足或多或少的限制了此类方法的实际应用。

发明内容

本发明提供了一种实用、温和、绿色的实现烯烃的氧化裂解从而制备醛酮类化合物的方法。

本发明的技术方案为：在反应容器中加入烯烃原料和溶剂，充入氧化剂，经氧化反应将烯烃原料裂解制得醛酮类化合物。

所述烯烃原料为α-取代芳基乙烯(其中的取代基为芳基、烷基、环烷基、稠环中的一种或几种)、单芳基乙烯、1,2-二芳基乙烯或三芳基乙烯中的一种。

所述溶剂为甲基叔丁基醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧六环、吗啉、N,N-二甲基甲酰胺、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇600中的一种或几种，进一步优选为聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)。

所述氧化剂空气或氧气，进一步优选为氧气。

所述反应温度为100℃～140℃，进一步优选为110～130℃。

所述反应时间为2～12小时，进一步优选为8～12小时。

本发明提供了一种烯烃氧化裂解制备醛酮类化合物的简便方法，仅在溶剂与氧化剂存在的条件下，将烯烃原料氧化裂解制得相应的醛酮类化合物，不需要加入任何的金属催化剂、配体等，与传统方法相比，具有条件简单温和、绿色环保、成本低廉、产率高、底物适应性广的优点，在合成醛酮类医药中间体和化工原料方面具有广阔的应用前景。

具体实施方式

下面结合具体实施例，对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。

实施例1：1,1-二苯乙烯的氧化合成二苯甲酮

在一支试管中加入0.5mmol的1,1-二苯乙烯和1mL聚乙二醇二甲醚(M.W.＝250)作为溶剂，密封试管，进行氧气置换后插入充有纯氧的气球，置于130℃下反应8h，产率为93.7％。

实施例2：除部分溶剂沸点低于130℃时在沸点温度下反应外，其他条件同实施例1，确定不同溶剂对反应的影响。