[发明专利]一种高选择性加氢脱氯催化剂、其制备方法及应用有效
申请号: | 202011408886.5 | 申请日: | 2020-12-04 |
公开(公告)号: | CN112657507B | 公开(公告)日: | 2022-07-08 |
发明(设计)人: | 刘武灿;李小年;李玲;马超峰;石能富;卢春山;聂娟娟 | 申请(专利权)人: | 中化蓝天集团有限公司;浙江蓝天环保高科技股份有限公司;浙江省化工研究院有限公司 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;B01J23/60;B01J23/80;B01J37/34;B01J37/02;B01J37/16;B01J37/18;C07C17/23;C07C21/18 |
代理公司: | 浙江杭州金通专利事务所有限公司 33100 | 代理人: | 刘晓春 |
地址: | 310051 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 选择性 加氢 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种高选择性加氢脱氯催化剂,其特征在于:所述催化剂包括:
载体,所述载体为活性炭;
负载于载体的活性金属,所述活性金属选自钯、铂、铱、镍的至少一种;
负载于载体的第二金属,所述第二金属选自铜、锡、银、锌中的一种;
所述催化剂为呈核壳结构的包裹型双金属粒子,核部为活性金属,壳层为第二金属;
所述催化剂的制备方法包括以下步骤:
A1. 活性金属粒子制备
按负载量配置活性金属盐的浸渍液,在25~95℃,超声下浸渍0.5~10小时后离心分离,获得活性金属粒子;所述浸渍液为乙二醇水溶液、甲醛水溶液或葡萄糖水溶液中的至少一种;
A2. 第二金属粒子包裹
将活性金属粒子、按负载量配置的第二金属盐溶液加入还原试剂中,搅拌下通入氢气,氢气压力为0.1~2.0MPa,控制温度100~300℃,1~10小时后离心分离,获得包裹型双金属粒子;所述还原试剂为乙二醇、硼氢化钠或水合肼中的至少一种;
A3. 双金属粒子负载
将所述包裹型双金属粒子置于去离子水中,搅拌状态下加入活性炭载体,浸渍、过滤、洗涤,获得活性炭负载的双金属粒子;浸渍温度为20~80℃,浸渍时间为1~10小时;
A4. 干燥
将活性炭负载的双金属粒子置于氮气气氛下,以0.5~2.0℃/min的速率从室温开始升温,至110~150℃后恒温干燥2~5小时,获得催化剂前体;
A5. 还原
将催化剂前体置于氢气气氛下,以0.1~2.0℃/min的速率升温至250~450℃,恒温1~5小时,获得所述加氢脱氯催化剂。
2.根据权利要求1所述的高选择性加氢脱氯催化剂,其特征在于:所述活性金属的负载量为0.05~5.0%,第二金属的负载量为0.1~8.0%,且第二金属的负载量不低于活性金属。
3.根据权利要求2所述的高选择性加氢脱氯催化剂,其特征在于:活性金属与第二金属的质量比为1:1~6。
4.根据权利要求1所述的高选择性加氢脱氯催化剂,其特征在于:所述核部活性金属粒子尺寸≤65nm,壳层厚度≤10 nm。
5.根据权利要求1所述的高选择性加氢脱氯催化剂,其特征在于:所述载体为颗粒状活性炭或柱状活性炭,比表面积≥1000 m2/g,灰份≤3.0 wt%。
6.权利要求1-5任一所述高选择性加氢脱氯催化剂的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括以下步骤:
A1. 活性金属粒子制备
按负载量配置活性金属盐的浸渍液,在25~95℃,超声下浸渍0.5~10小时后离心分离,获得活性金属粒子;所述浸渍液为乙二醇水溶液、甲醛水溶液或葡萄糖水溶液中的至少一种;
A2. 第二金属粒子包裹
将活性金属粒子、按负载量配置的第二金属盐溶液加入还原试剂中,搅拌下通入氢气,氢气压力为0.1~2.0MPa,控制温度100~300℃,1~10小时后离心分离,获得包裹型双金属粒子;所述还原试剂为乙二醇、硼氢化钠或水合肼中的至少一种;
A3. 双金属粒子负载
将所述包裹型双金属粒子置于去离子水中,搅拌状态下加入活性炭载体,浸渍、过滤、洗涤,获得活性炭负载的双金属粒子;浸渍温度为20~80℃,浸渍时间为1~10小时;
A4. 干燥
将活性炭负载的双金属粒子置于氮气气氛下,以0.5~2.0℃/min的速率从室温开始升温,至110~150℃后恒温干燥2~5小时,获得催化剂前体;
A5. 还原
将催化剂前体置于氢气气氛下,以0.1~2.0℃/min的速率升温至250~450℃,恒温1~5小时,获得所述加氢脱氯催化剂。
7.根据权利要求6所述高选择性加氢脱氯催化剂的制备方法,其特征在于:所述A1步骤的超声频率为30~50kHz,功率为300~1000w。
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