[发明专利]一种甲醛废水的预处理方法

说明书

一种甲醛废水的预处理方法，包括以下步骤：（1）将含甲醛废水输入到甲醛废水收集池，在甲醛废水收集池中加入液碱调节甲醛废水pH值的范围至11‑13；（2）将调解pH值后的甲醛废水通过加热装置预热，甲醛废水预热至60~80℃后输入到甲醛废水催化反应塔中，甲醛废水催化反应塔内预先设置碳酸钙，在碳酸钙的催化作用下，甲醛与液碱进行聚糖反应，加热装置与甲醛废水催化反应塔连接的管道上设有计量泵，计量泵控制预热后的甲醛废水进入甲醛废水催化反应塔，甲醛废水在甲醛废水催化反应塔内聚糖反应的停留时间为3~5小时。

技术领域

本发明属于污水处理相关技术领域，具体涉及一种甲醛废水的预处理方法。

背景技术

甲醛作为一种重要的工业原料，广泛应用于油漆、涂料、医药、化工等领域。由于甲醛的毒性非常大，被列为I类致癌物，会与微生物体内的蛋白质、DNA、RNA直接起反应，导致微生物死亡或抑制其生物活性，当甲醛含量超过200mg/L后，废水生化处理过程中微生物活性几乎完全受到抑制，因而甲醛废水的处理受到严格的监管，其废水处理技术的开发也受到业界的高度重视。故高浓度甲醛废水需经过合适的预处理之后才可以进入后续的生化处理，从而达标排放。

如中国专利申请CN101830604B公开了一种甲醛废水的预处理方法，该方法中将浓度为100～10000mg/L的甲醛废水通入调节池， 泵入聚合反应池，废水中甲醛在聚合反应池内聚合成为多糖物质，废碱储存于废碱储罐内，通过设置在聚合反应池内的在线pH计自动控制废碱储罐出口电动阀，始终保持聚合反应池pH值大于9；通过设置在聚合反应池内的在线温度计自动控制蒸汽管出口电动阀，始终保证池内废水水温高于40℃；通过提升泵流量控制聚合反应池停留时间，保证停留时间为0.1小时～80小时，确保出水甲醛浓度小于100mg/L 。该处理方法存在聚合反应少催化剂，不利于甲醛废水中甲醛储气；且聚合反应的停留时间为0.1小时～ 80小时，反应时间过长，给实际生产应用带来不便，实用性差。

目前国内针对甲醛废水预处理的工艺主要有石灰法、芬顿氧化法、湿式氧化法、二氧化氯氧化法、吹脱法、缩合法等。

1、石灰法

甲醛在碱性条件下加热，能发生树脂化反应，此原理可用来处理甲醛废水，最常用的催化剂为Ca (OH)2。在有石灰存在的情况下，甲醛会聚合生成己糖。此方法尽管不能使CODCr降低，但转化后的糖类物质对微生物不仅没有任何毒害作用，而且有助于微生物的生长。对于后续生物处理非常有好处。主要的方法是：用氢氧化钙控制甲醛废水为碱性（pH=11-12），按石灰与甲醛的质量浓度比为0.1的比例投加石灰量，并控制温度为70℃左右，通过研究表明，甲醛的去除率可达到99%以上。此方法甲醛浓度的去除主要有两个因素，石灰的投加量越大，温度越高，反应越快越彻底。

此方法主要存在问题是：经处理后的废水硬度大，容易结垢，对后续的生化处理影响也很大；再者经石灰处理后产生的钙泥量（危废）很大，员工操作强度大，污泥的处理难度大，处理成本很高。

2、芬顿氧化法

芬顿试剂氧化处理甲醛废水是国内外学者普遍研究的一种方法。试剂是由H2O2 和Fe2+ 组成的一种强氧化剂,主要利用高活性的羟基自由基( ·OH)氧化降解废水中的有机物,在短时间内实现对有机物的完全降解。

韩笑等采用芬顿试剂处理高浓度的苯酚和甲醛废水，优选条件为：常温下反应20min，30%的H2O2投加量为6mL，FeSO4·7H2O的投加量为1.5g，pH值为4.0左右，可使苯酚和甲醛的去除率均达95%以上，废水的CODCr 去除率达85%以上。简磊等的试验结果为：当原水CODCr约为1000 mg/L，H2O2的投加量为72 mmol/L，n (H2O2 ) : n ( Fe2 + ) = 4，pH =3，反应为2小时，其CODCr的去除率为最大，可达90.85%。在芬顿试剂的基础上衍生出电-Fenton和光-Fenton等工艺。

此方法也是存在在处理甲醛废水的同时也产生大量的污泥（危废），具体泥量的多少和甲醛废水甲醛的含量成正比；同时也存在处理成本很高。