[发明专利]一种整体式堇青石载体加氢脱氯催化剂、其制备方法及应用有效
申请号: | 202011412349.8 | 申请日: | 2021-01-21 |
公开(公告)号: | CN112657525B | 公开(公告)日: | 2022-07-08 |
发明(设计)人: | 李玲;卢春山;刘武灿;石能富;金佳敏;李小年;聂娟娟 | 申请(专利权)人: | 中化蓝天集团有限公司;浙江蓝天环保高科技股份有限公司;浙江省化工研究院有限公司 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24;B01J35/00;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/18;B82Y30/00;C07C21/18;C07C17/23 |
代理公司: | 浙江杭州金通专利事务所有限公司 33100 | 代理人: | 刘晓春 |
地址: | 310051 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 整体 青石 载体 加氢 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种整体式堇青石载体加氢脱氯催化剂,其特征在于:所述催化剂包括:
载体,所述载体为整体式堇青石载体;
负载于载体的活性金属,所述活性金属选自钯、铂、铱、镍的至少一种;
负载于载体的第二金属,所述第二金属选自铜、锡、银、锌中的一种;
所述催化剂为呈核壳结构的包裹型双金属粒子,核部为活性金属,壳层为第二金属;
所述催化剂通过以下步骤制备获得:
A1. 活性金属负载
将氮掺杂炭涂覆的整体式堇青石载体浸渍于活性金属盐溶液形成的浸渍液,在25~85℃下浸渍2~6小时后取出,静置沥干,采用氮气流吹扫;所述浸渍液的总体积与整体式堇青石载体的体积比为2~5:1;
A2. 第二金属负载
将负载有活性金属的整体式堇青石载体浸没于乙二醇中,并在乙二醇中通入氢气,搅拌,控制温度为20~95℃,压力为0.1~0.2Mpa,时间为1~10小时;
滴入第二金属盐溶液,升温升压反应,反应温度为150~350℃,反应压力为0.5~4.0Mpa,反应时间为3~10小时,反应结束后取出沥干;
A3. 干燥
将负载有活性金属和第二金属的整体式堇青石载体置于氮气气氛下,以0.5~2.0℃/min的速率从室温开始升温,至110~150℃后恒温干燥2~5小时,获得催化剂前体;
A4. 还原
将催化剂前体置于氢气气氛下,以0.1~2.0℃/min的速率升温至250~450℃,恒温1~5小时,获得所述加氢脱氯催化剂。
2.根据权利要求1所述的整体式堇青石载体加氢脱氯催化剂,其特征在于:所述整体式堇青石载体为氮掺杂炭涂覆的整体式堇青石载体,氮掺杂炭涂层的质量占整体式堇青石载体的0.1~5.0wt%,氮含量占炭涂层质量的0.1~8.0wt%。
3.根据权利要求2所述的整体式堇青石载体加氢脱氯催化剂,其特征在于:所述整体式堇青石载体的孔密度为10~50孔/cm2,比表面积≥900 m2/g。
4.根据权利要求1所述的整体式堇青石载体加氢脱氯催化剂,其特征在于:所述活性金属的负载量为0.01~4.5%,第二金属的负载量为0.01~5.5%,且第二金属的负载量不低于活性金属。
5.根据权利要求4所述的整体式堇青石载体加氢脱氯催化剂,其特征在于:所述活性金属与第二金属的质量比为1:1~5。
6.根据权利要求1所述的整体式堇青石载体加氢脱氯催化剂,其特征在于:所述核部活性金属粒子尺寸≤100nm,壳层厚度≤5nm。
7.权利要求1-6任一所述整体式堇青石载体加氢脱氯催化剂的制备方法,其特征在于:所述制备方法包括以下步骤:
A1. 活性金属负载
将氮掺杂炭涂覆的整体式堇青石载体浸渍于活性金属盐溶液形成的浸渍液,在25~85℃下浸渍2~6小时后取出,静置沥干,采用氮气流吹扫;所述浸渍液的总体积与整体式堇青石载体的体积比为2~5:1;
A2. 第二金属负载
将负载有活性金属的整体式堇青石载体浸没于乙二醇中,并在乙二醇中通入氢气,搅拌,控制温度为20~95℃,压力为0.1~0.2Mpa,时间为1~10小时;
滴入第二金属盐溶液,升温升压反应,反应温度为150~350℃,反应压力为0.5~4.0Mpa,反应时间为3~10小时,反应结束后取出沥干;
A3. 干燥
将负载有活性金属和第二金属的整体式堇青石载体置于氮气气氛下,以0.5~2.0℃/min的速率从室温开始升温,至110~150℃后恒温干燥2~5小时,获得催化剂前体;
A4. 还原
将催化剂前体置于氢气气氛下,以0.1~2.0℃/min的速率升温至250~450℃,恒温1~5小时,获得所述加氢脱氯催化剂。
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