[发明专利]一种聚六氢三嗪热固性树脂及其制备方法

权利要求书

1.一种聚六氢三嗪热固性树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)将甲醛和芳香胺均匀溶于水/非质子混合溶剂中，所得反应液在20～100℃搅拌反应5～120分钟进行预聚，获得预聚物溶液，所述芳香胺至少含有一种具有芳香酯结构的芳香二胺和/或芳香三胺；

2)将预聚物溶液干燥后放入模具中、在150～250℃、0.5～7MPa下热压成型，得到树脂产物。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述具有芳香酯结构的芳香胺为如下结构的一种或两种以上：

其中，X为1至8个碳原子的烷基链。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述非质子溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、2,5-二甲基呋喃和六甲基磷酰胺中的一种或两种以上。

4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述混合溶剂中水的体积含量为0.5％～60％，每克反应物中加入混合溶剂的体积为3～20ml。

5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述甲醛与芳香二胺的摩尔比为2：1、与芳香三胺的摩尔比为3：1。

6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述干燥是将预聚物溶液在平板上涂敷，80～150℃烘干0.5～24小时，获得片状预聚物；或将预聚物溶液倒入水中形成沉淀，将沉淀物在60～150℃烘干0.5～24小时，获得粉状预聚物。

7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述甲醛采用聚合度低于100的低分子量多聚甲醛解聚溶液或质量分数为30％～55％的甲醛水溶液。

8.一种聚六氢三嗪热固性树脂，其特征在于，该树脂为如下结构式(1)或(2)或其混合结构：

所述R₁、R₂、R₃可以为如下结构的任意一种：

所述R₄可以为如下结构的任意一种：

9.权利要求8所述树脂的循环回收利用方法，其特征在于，所述树脂经过强酸/非质子溶剂混合溶液浸泡后，再通过碱溶液中和、沉淀、过滤、水洗、干燥处理后，即得到芳香胺。

10.权利要求9所述树脂的循环回收利用方法，其特征在于，所述强酸/非质子溶剂混合溶液的用量为每克树脂5～30ml，强酸浓度为0.5～12mol/L，非质子溶剂为N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、2,5-二甲基呋喃和六甲基磷酰胺中的一种或两种以上，浸泡温度20～95℃时间0.5～24小时。