[发明专利]一种合成11-硫基萘并[2,3-b]苯并呋喃化合物的方法

说明书

本发明公开了一种合成11‑硫基萘并[2,3‑b]苯并呋喃化合物的方法，其特征在于，所述方法采用2‑乙烯氧基苯乙炔及硫代磺酸盐为底物、二硫醚为添加剂、Na₂‑Eosin Y为光敏剂，在惰性气体和加热条件下，光照射搅拌即得到产物11‑硫基萘并[2,3‑b]苯并呋喃。这种方法反应无需过渡金属的添加，操作简便，产率可观，环境友好，具有良好的应用前景。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体是一种合成11-硫基萘并[2,3-b]苯并呋喃化合物的方法。

背景技术

二苯并呋喃骨架广泛存在于天然产物和药物分子中，具有多种生物活性，因此其合成方法引起了广泛关注。传统合成二苯并呋喃主要有以下两种方法：通过2-芳基苯酚的分子内氧化环化反应合成(J.Am.Chem.Soc.2011,133,9250.)；过渡金属促进1-苯氧基-2-硝基苯及2-苯氧基苯甲酸的分子内环化反应合成((a)Org.Lett.2019,21,4721；(b)Org.Lett.2013,15,2754.)，以上的方法都存在着局限性例如过渡金属的使用，底物官能团的耐受性低等，因此，发展高效绿色环保的合成方法是备受需要的，同时，硫取代的杂环化合物具有潜在的药理活性(J.Med.Chem.2006,49,3172.)，开发高效合成硫代杂环化合物的方法一直是研究的热点。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，而提供一种合成11-硫基萘并[2,3-b]苯并呋喃化合物的方法。这种方法操作简便、产率可观、环境友好，反应无需过渡金属的添加，具有良好的应用前景。

实现本发明目的的技术方案是：

一种合成11-硫基萘并[2,3-b]苯并呋喃化合物的方法，与现有技术不同处在于，所述方法为采用反应通式(Ⅰ)中的2-乙烯氧基苯乙炔及硫代磺酸盐为底物、二硫醚为添加剂，加入溶剂及光敏剂，在惰性气体及加热条件下，光照加热即得到通式(Ⅰ)中的11-硫基萘并[2,3-b]苯并呋喃类化合物，其中所述的二硫醚的种类由硫代磺酸酯的R³基团所决定，所述光敏剂为Ru(bpy)₃Cl₂、Ir(ppy)₃、Ir(bpy)(ppy)₂PF₆、Eosin Y、Na₂-Eosin Y、罗丹明B或玫瑰红，所述溶剂为乙腈、1,2-二氯乙烷、乙酸乙酯、1,4-二氧六环、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜，所述反应反应通式(Ⅰ)如下：

其中R¹为氢、氟、氯、溴、碘、甲基、叔丁基、甲氧基、硝基或三氟甲基；

R²为氟、氯、溴、碘、甲氧基、硝基或三氟甲基；

R³为含有氟、氯、溴、碘、三氟甲基、硝基、甲基、甲氧基的苯基、萘基、噻吩基、呋喃基、甲基、乙基或苄基。

所述硫代磺酸酯的用量相对于2-乙烯氧基苯乙炔的量为100-300mol％，优选地，硫代磺酸酯的量相对于2-乙烯氧基苯乙炔的量为150mol％。

所述二硫醚的用量相对于2-乙烯氧基苯乙炔的量为0-100mol％，优选地，二硫醚的量为相对于2-乙烯氧基苯乙炔的量为50mol％。

所述光敏剂的用量相对于2-乙烯氧基苯乙炔的量为1-10mol％，优选地，光敏剂为Na₂-Eosin Y，Na₂-Eosin Y的用量相对于2-乙烯氧基苯乙炔的量为5mol％，

优选地，所述的溶剂为乙腈。

所述惰性气体氛围为氮气或氩气。