[发明专利]应用模拟移动床从焦化精馏废渣中提取苊烯的工艺

说明书

本发明涉及一种苊烯的提取制备工艺，以焦化精馏废渣为原料，以低沸点溶剂作为溶媒提取，然后使用低沸点溶媒重结晶，再应用模拟移动床制备色谱技术进行精制，得到苊烯，纯度大于97.0％，且具有制备周期短、成本低、各步骤收率均较高，后续处理容易的特点，适合于高纯度苊烯的制备。

技术领域

本发明涉及一种苊烯的提取制备工艺，尤其涉及一种以焦化精馏废渣为原料提取精制苊烯的工艺。

背景技术

苊烯，英文名称Acenaphthylene，CAS号：208-96-8，苊烯可制苊烯树脂，用于电绝缘材料和离子交换树脂等。苊烯用作有机合成原料，生产1，8-萘二甲酸酐、硝基苊烯、苊醌等用于制备染料，如士林猩红、荧光增白剂。苊烯还可以制备植物生长激素，杀虫杀菌剂等农药。

苊烯的结构式：

苊烯的制备方法有如下几种：

一种是苊气相氧化法合成苊烯。在1951年《J.APPL.CHEM》的论文《Acenaphthylene：Its Polymers and Copolymers》和专利《Polymers and copolymersofacenaphthylene》(United States Patent：2445181)中报导了苊烯的制备方法和苊烯聚合物和苊烯共聚物的制备方法；在《辽宁化工》1972年05期发表的论文《利用苊制苊烯试验成功》中描述了苊烯的制备方法，在高温条件下，将苊气化经过催化剂，分别在空气和蒸汽条件下催化脱氢生成苊烯的方法；另外，专利“一种苊烯的制备方法及其反应装置”(申请号：CN200910054846.2)也报道了将苊气化经过催化剂，在二氧化碳气氛下催化脱氢生成苊烯的方法。

另一种是精馏提取法制备苊烯的工艺。2018年，南京师范大学的顾正桂、曹晓艳、凌鸿钰公开的发明专利《提取LCO双环芳烃中苊和苊烯的装置和方法》(专利号：CN201811485681.X)中，报导了精馏提取法制备苊烯的工艺。

第三种是苊溴代再消除脱氢法。1999年，矿业大学的蒋群发表的论文《含亚甲基芳烃脱氢反应的研究》中，报导了N-溴代丁二酰亚胺(NBS)存在下，多种含亚甲基芳烃的脱氢反应。该方法可对于苊脱氢制苊烯。

第四种是苊烯溴代加成再消除法。2005年，新日铁化学株式会社的太田道贵、竹内玄树在专利《多环芳香族乙烯基化合物的制造方法》(专利号：CN200510008106.7)中，描述了通过使卤素、卤化氢、水等的加成剂加成在二乙烯基萘或二乙烯基联苯或苊烯等的多环芳香族乙烯基化合物的乙烯基上，成为对应的多环芳香族乙烯基化合物衍生物后，采用再结晶、吸附或起化学反应分离精制多环芳香族乙烯基化合物衍生物，然后脱掉加成在多环芳香族乙烯基化合物衍生物上的加成剂，制得高纯度多环芳香族乙烯基化合物。对焦化精馏废渣中苊烯的提取精制方法还没有报道。

上述的几种方法原料易得、制备步骤少，在工业上是可行的，但是存在一些缺陷。方法1是在高温600℃左右条件下，催化脱氢制备苊烯，存在着能耗高、环境污染大的问题；方法2存在着能耗高、工艺复杂的问题；方法3使用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)溴代再消除脱氢的方法，使用的N-溴代丁二酰亚胺(NBS)成本高，并且存在溴化物的环境污染问题；方法4使用溴水等溴代加成再消除的方法，与方法3一样存在着溴化物的环境污染问题。因此，有必要尝试新的工艺简单、成本低廉、环境友好的苊烯制备方法。

发明内容

本发明的目的在于对焦化精馏废渣的利用，解决环境污染的问题，同时提供一种工艺简单、成本低廉、环境友好的苊烯提取精制方法。

焦化精馏废渣是本领域已知的一种环境污染性固体废弃物，也称焦化废渣。是通过焦化工艺或焦化精馏工艺在生产焦炭、煤气和其他化工产品时产生的废渣。其中含有各种有害的固体、半固体、油状物质以及挥发性成分等。主要来源是焦化厂等工业企业。例如参见：魏松波等，焦化生产工艺废渣的综合利用，武钢技术，2006年2月第44卷第1期第6-8页。