[发明专利]镁碱沸石分子筛及正丁烯骨架异构生产异丁烯的方法有效
申请号: | 202011432650.5 | 申请日: | 2020-12-10 |
公开(公告)号: | CN112537780B | 公开(公告)日: | 2022-07-22 |
发明(设计)人: | 任鲲;陈志伟;吴全贵;周红军 | 申请(专利权)人: | 中国石油大学(北京) |
主分类号: | C01B39/44 | 分类号: | C01B39/44;B01J29/65;C07C5/27;C07C11/09 |
代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人: | 刘鑫;姚亮 |
地址: | 102249*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 镁碱沸石 分子筛 丁烯 骨架 生产 异丁烯 方法 | ||
1.一种镁碱沸石分子筛的制备方法,其包括:
将硅源、铝源、分子筛模板剂、水和碱源加入到反应釜中,铝源、硅源的摩尔比为(0.002~0.005):1,进行第一次晶化反应;
第一次晶化反应结束后,降温,然后再补充铝源并添加介孔模板剂,补充的铝源与第一次晶化反应中的硅源摩尔比为(0.033~0.1):1,进行第二次晶化反应;
第二次晶化反应结束后,经过冷却、过滤、干燥、离子交换和焙烧得到镁碱沸石分子筛原粉,将镁碱沸石分子筛原粉与粘合剂、水混合后经挤条、干燥和焙烧得到镁碱沸石分子筛。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述硅源包括中性硅溶胶和/或碱性硅溶胶。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述铝源包括偏铝酸钠、铝溶胶、硝酸铝、氢氧化铝和硫酸铝中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述分子筛模板剂包括吡啶和/或正丁胺。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述碱源包括氢氧化钠。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述介孔模板剂包括水溶性淀粉和/或羟甲基纤维素。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,在第一次晶化反应中,所述碱源、铝源、硅源和分子筛模板剂的摩尔比为(0.02~0.1):(0.002~0.005):1:(0.01~0.5)。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其中,第一次晶化反应的温度为100~140℃,晶化时间为4~16h。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其中,第一次晶化反应后的降温温度为60~80℃。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述介孔模板剂占第二次晶化反应物料总质量的百分比为0.01%~0.1%。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其中,第二次晶化反应的温度为160~200℃,晶化时间为20~80h。
12.权利要求1~11任一项所述制备方法制备获得的镁碱沸石分子筛。
13.权利要求12所述镁碱沸石分子筛作为催化剂在正丁烯骨架异构生产异丁烯中的应用。
14.一种正丁烯骨架异构生产异丁烯的方法,其包括以下步骤:
采用固定床反应器,所述固定床反应器内部装填两层不同硅铝比的镁碱沸石分子筛;上层装填常规镁碱沸石分子筛,硅铝比值为40~150;下层装填权利要求12所述镁碱沸石分子筛,硅铝比值为10~30;
混合碳四和/或正丁烯原料通入固定床反应器中,自上而下依次通过上层和下层的镁碱沸石分子筛,与上层的镁碱沸石分子筛接触进行丁烯骨架异构反应,与下层的镁碱沸石分子筛接触进行裂解及异构反应;最终生产获得异丁烯。
15.根据权利要求14所述的方法,其中,固定床反应器中,上层的镁碱沸石分子筛与下层的镁碱沸石分子筛的装填体积比为(10~50):1。
16.根据权利要求14所述的方法,其中,固定床反应器中的反应温度为300~450℃,混合碳四和/或正丁烯原料的气时空速为200~10000h-1,反应压力为常压。
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