[发明专利]一种六氯苯选择性加氢脱氯的方法

说明书

本发明涉及氯代芳烃选择性加氢脱氯的方法技术领域，更具体地，涉及一种六氯苯选择性加氢脱氯的方法。一种六氯苯选择性加氢脱氯的方法，步骤为：在低于80℃的温度下将六氯苯完全溶解于溶剂中，形成六氯苯常温饱和溶液，再将六氯苯常温饱和溶液与氢气混合均匀，得到气液混合物；将气液混合物以液相进料方式泵入第一反应器内，反应得到第一反应物混合体；气液分离得到的第一液体产物再泵入第二反应器内，反应得到第二反应物混合体；气液分离，得到第二液体产物，用精馏塔分离得到二氯苯和氯苯。本发明通过两级反应器对六氯苯进行选择性加氢脱氯反应，第一反应器反应后得到的第一液体产物进入第二反应器内再次反应，提高产物的得率；选择性好，效率高，实用性强。

技术领域

本发明涉及氯代芳烃选择性加氢脱氯的方法技术领域，更具体地，涉及一种六氯苯选择性加氢脱氯的方法。

背景技术

六氯苯(HCB)具有完全对称的结构，具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性等特点，能够导致生物体内分泌紊乱、生殖及免疫功能失调、神经行为和发育紊乱以及癌症等严重疾病，是《斯德哥尔摩公约》中要求采取国际行动的首批12种持久性有机污染物(POPs)之一。环境中六氯苯主要来源于除草剂和杀菌剂(五氯硝基苯、敌草素、百菌清等)的生产过程及其在农业生产中的广泛应用。据调查，国内每年在化工生产过程中至少产生600吨六氯苯，其处理方法主要有封存、焚烧。封存存在泄漏、扩散等风险，对周边生态环境安全存在巨大隐患；焚烧条件苛刻，能耗较高，会产生二噁英等有毒有害物质造成二次污染。国内外学者们主要通过以下方法展开了对六氯苯降解的研究，如：光催化氧化、微生物降解、辐照法、电化学法和催化加氢法，这些方法对六氯苯的降解都有一定的作用，然而多数方法仍然停留在实验室和理论研究阶段，由于各方面原因和困难，目前还没有能够适合实际应用的方法。因此积极寻求高效环保的六氯苯处理方法具有非常重要的意义。

HCB催化加氢处理可以快速大量转化，加氢后产物为有机烃类可回收利用，具有一定的经济价值，间接降低了HCB的处理成本，与氧化法相比，催化加氢是一个还原过程，不会产生二噁英类物质，而且，反应产物中仅有氯化氢为副产物，易于回收利用，这个反应是原子经济性高的绿色催化过程，是工业化可行的技术。中国专利201410246756.4和201410244652.X提供了催化加氢降解六氯苯的催化剂和方法，该方法的关键在于催化剂的活性和稳定性，通过加氢脱氯的方式将六氯苯降解为苯和氯化氢，该催化剂活性较高，直接将六氯苯上的氯完全脱除了。

二氯苯是指对二氯苯、邻二氯苯、间二氯苯，是重要的精细化工原料，广泛应用于医药、溶剂、染料、防霉剂、防蛀剂、除臭剂等领域，其中对二氯苯和邻二氯苯需求量较大，1993年国家正式确定将对二氯苯作为第三代新型防霉剂，用来代替萘制卫生球，此后，由于低毒和药效好的优点，对二氯苯得到迅速发展，在发达国家，对二氯苯还是聚苯硫醚的主要生产原料。邻二氯苯是农药、医药、染料的原料和中间体，用于制造氟氯苯胺、二氯苯胺、邻苯二酚、杀星类抗淋病药、三氯杀虫酯等，也可用于TDI树脂的生产。

实际上，如果对催化剂和催化反应工艺进行改进和优化，控制脱氯反应的速率和数量，有可能获得高附加值的中间体，如二氯苯、氯苯或多氯苯等化合物。