[发明专利]离子型高分子量聚马来酸二元醇酯及其制备方法有效

专利信息
申请号: 202011454024.6 申请日: 2020-12-10
公开(公告)号: CN112521590B 公开(公告)日: 2021-11-16
发明(设计)人: 郭宝华;陈通;徐军 申请(专利权)人: 清华大学
主分类号: C08G63/688 分类号: C08G63/688;C08G63/78
代理公司: 北京智乾知识产权代理事务所(普通合伙) 11552 代理人: 刘莹莹
地址: 100084*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 离子 分子量 马来 二元 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.离子型高分子量聚马来酸二元醇酯的制备方法,其特征在于,由不饱和酸单体、二元醇单体、两性离子二元醇单体、质子酸催化剂和抗氧化剂共同进行酯化-缩聚反应,实现将两性离子二元醇单体引入聚马来酸二元醇酯的高分子链中,并形成高分子链中的离子键;其中,所述二元醇单体为1,4-丁二醇,1,3-丙二醇,1,5-戊二醇,3-甲基-1,5-戊二醇,1,6-己二醇,二甘醇中的一种或者多种;所述两性离子二元醇单体为N,N-双(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸;所述不饱和酸单体为马来酸和/或马来酸酐。

2.根据权利要求1所述的离子型高分子量聚马来酸二元醇酯的制备方法,其特征在于,不饱和酸单体、二元醇单体、两性离子二元醇单体、质子酸催化剂、抗氧化剂的摩尔比为(1.01~1.3)∶(0.7~1)∶(0.05~0.3)∶(0.01%~2%)∶(0.1%~2.0%)。

3.根据权利要求1或2所述的离子型高分子量聚马来酸二元醇酯的制备方法,其特征在于,所述酯化-缩聚法合成聚酯包括第一阶段和第二阶段,所述第一阶段在惰性气体氛围中,进行低温酯化反应,得到羧基封端的离子型聚马来酸二元醇酯寡聚体;所述第二阶段在低温、高真空条件下,寡聚体首先脱除马来酸酐,而后发生缩聚反应,得到离子型高分子量聚马来酸二元醇酯。

4.根据权利要求3所述的离子型高分子量聚马来酸二元醇酯的制备方法,其特征在于,所述第一阶段的低温酯化反应为在120℃~160℃的温度下进行酯化脱水;所述第二阶段的缩聚反应为在120℃~160℃的温度下、1Pa~200Pa的压力下进行真空缩聚反应。

5.根据权利要求4所述的离子型高分子量聚马来酸二元醇酯的制备方法,其特征在于,所述酯化反应温度和所述缩聚反应温度均控制为梯度升温。

6.根据权利要求5所述的离子型高分子量聚马来酸二元醇酯的制备方法,其特征在于,所述第二阶段缩聚反应温度从80℃开始控制为梯度升温至120℃~160℃中的某一温度,并保持该反应温度进行持续反应,反应器中的真空绝对压力在梯度升温后维持1~2h稳定,之后逐渐下降至出现高分子爬杆现象即完成缩聚反应。

7.根据权利要求1所述的离子型高分子量聚马来酸二元醇酯的制备方法,其特征在于,所述质子酸催化剂为强酸催化剂,选自三氟乙酸、三硝基苯磺酸、对甲基苯磺酸中的一种或多种;所述抗氧化剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂1098、抗氧剂2246、对苯二酚抗氧剂中的一种或多种。

8.一种离子型高分子量聚马来酸二元醇酯,其特征在于,采用权利要求1-7任一制备方法制得,所得离子型聚马来酸二元醇酯的数均分子量Mn为0.2×104~3×105g/mol。

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