[发明专利]熔盐水合物中制备巯基乙酸甲酯的方法

说明书

本发明涉及一种熔盐水合物中制备巯基乙酸甲酯的方法，属于有机合成技术领域。本发明所述的熔盐水合物中制备巯基乙酸甲酯的方法，是向熔盐水合物中，加入巯基乙酸和甲醇，进行酯化反应，反应完毕，沉降分层，分离出有机相，即为巯基乙酸甲酯。本发明的酯化反应在低浓度的巯基乙酸状态下进行，降低了副反应的发生。本发明分离出的巯基乙酸甲酯的含量为90.0‑95.0％，产率为90.0‑95.0％，降低了生产成本。

技术领域

本发明涉及一种熔盐水合物中制备巯基乙酸甲酯的方法，属于有机合成技术领域。

背景技术

巯基乙酸甲酯是一种在医药、农药、食品和烟用香料等合成中有广泛用途的中间体。目前，巯基乙酸甲酯的生产方法主要以巯基乙酸和甲醇为原料，以H₂SO₄、固体超强酸等为催化剂进行酯化反应制得。但上述方法存在收率低、反应时间长、设备腐蚀和环境污染严重等诸多问题。氯化物类催化剂等也用于催化合成巯基乙酸甲酯，然而亦存在收率低、成本高的缺陷，极大限制了巯基乙酸甲酯的广泛应用。

中国专利CN102477006A公开一种巯基乙酸甲酯的合成方法，该方法以氯乙酸甲酯为原料，经过成盐、酸化、萃取、分离等步骤合成，该工艺存在着过程繁琐，能耗高的缺陷。

中国专利CN101580485A公开一种生产巯基乙酸甲酯的方法，该方法以70-96％的巯基乙酸和甲醇为原料，以对甲苯磺酸为活化剂，进行酯化反应，该专利虽然降低了主原料巯基乙酸的纯度，但是巯基乙酸极不稳定，在含量高于70％时易发生聚合反应，因而会降低成品的产率。

巯基乙酸在空气中易发生氧化反应，且浓度高时，易发生聚合反应，因此理想的巯基乙酸甲酯的合成方法为低浓度下进行，然而低浓度的巯基乙酸水溶液不利于酯化反应的进行，高温蒸馏分离易可加快副反应的发生，从而降低巯基乙酸甲酯的收率。因此亟需开发一种工艺过程简单，产率高，成本低，易分离的巯基乙酸甲酯的生产工艺。

发明内容

本发明的目的是提供一种熔盐水合物中制备巯基乙酸甲酯的方法，产物分离快速，提高了产率。

本发明所述的熔盐水合物中制备巯基乙酸甲酯的方法，是向熔盐水合物中，加入巯基乙酸和甲醇，进行酯化反应，反应完毕，沉降分层，分离出有机相，即为巯基乙酸甲酯。

其中：

所述的熔盐水合物为氯化钙水合物、氯化锌水合物、溴化锂水合物或氯化锂水合物中的至少一种。

所述的熔盐水合物中的水和盐的摩尔比为1-5:1。

所述的巯基乙酸与甲醇的摩尔比为1:1.5-4。

以熔盐水合物的质量为基准，巯基乙酸的浓度为10-40wt.％，优选15-35wt.％。

所述的酯化反应温度为40-60℃，酯化反应时间为0.5-5h。

所述的熔盐水合物中制备巯基乙酸甲酯的方法，还可以加入催化剂，具体步骤如下：

向熔盐水合物中，加入巯基乙酸、甲醇和催化剂，进行酯化反应，反应完毕，沉降分层，分离出的有机相，即为巯基乙酸甲酯。

其中：

所述的催化剂为对甲苯磺酸或固体酸催化剂。

所述的催化剂用量占熔盐水合物、巯基乙酸和甲醇总质量的0.1-1wt.％。

沉降分层，分离出的水相为熔盐水合物、未反应的巯基乙酸、甲醇和催化剂的混合物或者为熔盐水合物、未反应的巯基乙酸和甲醇的混合物，因此可以回到酯化反应步骤重复使用。

本发明的有益效果如下：