[发明专利]ZSM-48分子筛、制备方法及加氢异构催化剂

说明书

本发明公开了一种ZSM‑48分子筛、制备方法及一种加氢异构催化剂，所述ZSM‑48分子筛中氧化硅和氧化铝的摩尔比不低于40，其特征在于，所述ZSM‑48分子筛煅烧后的X射线衍射图案中，以2θ角为21°‑22°的衍射峰的峰高为基准值，2θ角为7°‑8°的衍射峰的峰高不小于基准值的70％。本发明所述ZSM‑48分子筛的制备方法包括在结晶条件下将反应混合物进行接触，所述晶化条件为温度依次升高的三步晶化步骤。与现有技术得到的ZSM‑48分子筛相比，本发明所述分子筛具有特定衍射特征，采用本发明所述分子筛为原料制备载体进而制备得到的催化剂应用于烃油加氢异构反应时，产品收率更高、倾点更低。

技术领域

本发明属于分子筛、加氢催化剂和加氢领域，具体涉及一种ZSM-48分子筛、制备方法及一种加氢异构催化剂和该催化剂在烃油加氢异构降凝中的应用。

背景技术

ZSM-48分子筛是20世纪80年代开发的新型高硅分子筛，具有一维十元环孔道结构，其特点在于较高的硅铝摩尔比和管状直线形孔道，可容纳动力学半径比苯小的有机分子反应。

ZSM-48是在ZSM-39八面体外延生成的杂晶被首次发现，随后纯相ZSM-48在硅源，铝源，四甲基胺离子和正丙胺体系中合成。1983年，US4397827首次公开了ZSM-48分子筛的合成，所用的模板剂为C2～C12烷基胺，得到的ZSM-48分子筛的硅铝比(SiO₂/Al₂O₃，下同)范围为25～∞。后续的研究结果表明，当以四甲基铵根离子作模板剂、NaOH为碱源，不添加晶种或其他模板剂时，合成的主要产物为ZSM-39分子筛，不能合成纯相的ZSM-48分子筛。US4423021公开了使用C4～C12的二胺作为模板剂合成高硅铝比的ZSM-48分子筛的方法，由于和US4397827选用了不同的有机模板剂，产品中不含铝或者含有少量铝，其硅铝比范围为50～∞。目前，ZSM-48分子筛可以用多种有机模板剂合成得到。例如，N-甲基吡啶(US4585747)、乙二胺(US5961951)、烷基胺和四甲基铵(CN101330975A)、N,N-二乙基六亚甲基亚胺季铵(CN102040231A)、氯化六甲双胺(US7482300/US7625478)、1，6-己二胺或1，8-辛二胺(US6923949A)等。

除了上述结构简单相对简单的模板剂，也有一些结构复杂的模板剂被公开。EP-A-142317公开了在具有下列通式的特定线性二季铵化合物存在下的ZSM-48分子筛合成：[(R)₃N⁺(Z)m[(R)₃N⁺](X^-)₂，其中各个R为具有1～20个碳原子的烷基或杂烷基、具有3～6个碳原子的环烷基或环杂烷基、或芳基或杂芳基，Z为具有1～20个碳原子的亚烃基或杂亚烃基、具有2～20个碳原子的亚烯基或杂亚烯基、或亚芳基金属或杂亚芳基，m为5、6、8、9或10，X-为阴离子。

综上所述，现有技术关于ZSM-48的研究主要集中在不同模板剂的筛选和优化上，但对得到的ZSM-48分子筛的衍射峰特征及衍射峰与性能之间关系较少关注。

发明内容

本发明的目的是提供一种具有衍射峰特征的ZSM-48分子筛及制备方法，同时还以含有该分子筛的载体制备的加氢异构催化剂，并提供了该催化剂在烃油原料加氢异构降凝反应中的应用，具体而言，本发明主要包括以下内容：

本发明提供一种ZSM-48分子筛，所述ZSM-48分子筛中氧化硅和氧化铝的摩尔比不低于40，其中，所述ZSM-48分子筛煅烧后的X射线衍射图案中，以2θ角为21°-22°的衍射峰的峰高为基准值，2θ角为7°-8°的衍射峰的峰高不小于基准值的70％。