[发明专利]一种三吩噻嗪基锌卟啉染料及其制备方法

权利要求书

1.一种三吩噻嗪基锌卟啉染料，其特征在于该一种三吩噻嗪基锌卟啉染料的分子结构为：

。

2.一种如权利要求1所述三吩噻嗪基锌卟啉染料的制备方法，其具体步骤为：

(1) 称取1摩尔份二吡咯甲烷和1摩尔份十二烷氧基苯甲醛加入到二氯甲烷中，氩气保护，室温严格避光搅拌10min使充分溶解；针头打入0.6摩尔份三氟乙酸后再搅拌4h，然后加入1.2摩尔份2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌搅拌1h；用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，加入三乙胺中和混合溶液，停止反应；后处理：旋干，硅胶柱色谱分离纯化，收集产物，旋干得深紫色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体3；

(2) 称取1摩尔份中间体3加入二氯甲烷中室温搅拌溶解；称取2摩尔份N-溴代琥珀酰亚胺充分溶于50mL的二氯甲烷溶液后，将其加入到两口烧瓶室温搅拌1h；用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，用丙酮淬灭反应；后处理：旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得深紫色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体4；

(3) 称取1摩尔份中间体4加入到二氯甲烷中室温搅拌溶解；称取20摩尔份无水醋酸锌溶于甲醇溶液后，将其加入到两口瓶中，室温搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡紫色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体5；

(4) 称取2摩尔份4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑、1摩尔份4-甲氧羰基苯硼酸频哪醇酯加入到四氢呋喃中搅拌溶解，氩气保护；加入0.02摩尔份四三苯基磷钯和6mL浓度为2M的碳酸钾，升温回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得白色粉末，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体8；

(5) 量取体积比为2:1的四氢呋喃和三乙胺；称取1摩尔份的中间体8、0.05摩尔份的二氯二(三苯基磷)合钯和0.05摩尔份碘化铜加入到的两口瓶中，氩气保护，搅拌回流15min；针头打入20摩尔份三甲基硅乙炔后再搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，收集粗产物；量取体积比为1:1的四氢呋喃和甲醇、称取氢氧化钾、全部粗产物加入到两口瓶中；室温搅拌1h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡黄色粉末，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体9；所述氢氧化钾的用量要求为1 eq和1M aq；

(6) 称取1摩尔份中间体5、0.8摩尔份中间体9、0.4摩尔份三二亚苄基丙酮二钯和1.7摩尔份三苯基胂，加入到体积比为3:1的四氢呋喃/三乙胺的混合溶剂中搅拌溶解，氩气保护，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得绿色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体10；

(7) 称取1摩尔份10-（3-异辛基）-吩噻嗪溶于乙酸，冰水浴搅拌溶解；量取3摩尔份硝酸，反应12h；后处理：加入体积比为6:1的乙醇/水猝灭反应，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干得橙黄色油状液体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体12；

(8) 称取1摩尔份中间体12、1摩尔份还原铁粉、10摩尔份氯化铵；量取体积比为4:4:2的四氢呋喃/乙醇/水加入到两口瓶搅拌溶解，氩气保护，升温回流，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，中性氧化铝柱色谱分离，收集产物，旋干得中间体13；

(9) 称取1摩尔份10-（3-异辛基）-3-溴-吩噻嗪、2摩尔份中间体13、3摩尔份叔丁醇钠、0.05摩尔份醋酸钯、0.1摩尔份1，1-双（二苯基膦）二茂铁；量取甲苯溶液加入到两口瓶中搅拌溶解，氩气保护，升温回流6h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡红色油状物，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体14；

(10) 称取1摩尔份中间体14、2摩尔份10-（3-异辛基）-3,7-二溴-吩噻嗪、3摩尔份叔丁醇钠、0.05摩尔份醋酸钯；量取甲苯溶液加入到两口瓶中，搅拌溶解，氩气保护，升温回流6h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡黄色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体16；

(11) 称取1摩尔份中间体16、1.5摩尔份联硼酸频哪醇酯、0.03摩尔份[1，1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯、3摩尔份醋酸钾；量取体积比为4:1的四氢呋喃/甲醇溶液加入到两口瓶中，搅拌溶解，氩气保护，升温回流6h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得淡黄色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体17；

(12) 称取1摩尔份的中间体10、2摩尔份中间体17、3摩尔份醋酸钾、0.05摩尔份的四三苯基磷钯；量取体积比为10:1的四氢呋喃和水加入到两口瓶中，氩气保护，充分搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，硅胶柱色谱分离，收集产物，旋干得深绿色固体，真空干燥箱烘干至恒重，得中间体18；

(13) 称取1摩尔份中间体18、10摩尔份的一水氢氧化锂溶于水中，量取四氢呋喃加入到两口瓶中，氩气保护，将混合物搅拌回流12h，用薄层色谱跟踪反应至反应物浓度基本不变，停止反应；后处理：冷却，旋干，二氯甲烷溶解，水洗，萃取，收集有机相，旋干，硅胶柱色谱分离，得到深绿色固体产物，真空干燥箱烘干至恒重，得到三吩噻嗪基锌卟啉染料。