[发明专利]一种氯虫苯甲酰胺的制备方法

权利要求书

1.一种氯虫苯甲酰胺的制备方法，其特征在于：包括中间体一的合成步骤、中间体二的合成步骤和氯虫苯甲酰胺的合成步骤；

在中间体一的合成步骤中，2,3,6-三氯吡啶与水合肼溶液在催化剂A的作用下，回流反应得到3,6-二氯-2-肼基吡啶，3,6-二氯-2-肼基吡啶在催化剂B的作用下，加氢回流反应得到中间体一，中间体一的化学结构式如式（Ⅲ）所示，所述催化剂B为Cu-Ag/γ-Al₂O₃；

在催化剂C的作用下，由中间体一和马来酸二乙酯制得2-(3-氯吡啶-2-基)-5-羟基吡唑-3-甲酸乙酯；反应结束脱干溶剂后，加入溶剂a呈油水两相，以分相的方式纯化2-(3-氯吡啶-2-基)-5-羟基吡唑-3-甲酸乙酯；所述溶剂a为乙酸乙酯与水的混合物、三氯甲烷与水的混合物、二氯甲烷与水的混合物、1,2-二氯乙烷与水的混合物、甲苯与水的混合物中的一种；

所述Cu-Ag/γ-Al₂O₃由如下方法制备：

a、载体预处理：取一定量的γ-Al₂O₃在马弗炉中500℃焙烧3h；

b、浸渍：分别称取1449.6mg Cu(NO₃)₂·3H₂O和1018.98mg AgNO₃溶于3mL去离子水中，配置成硝酸铜和硝酸银溶液，然后称取5g焙烧好的载体于100mL烧杯中，分别加入2mL硝酸铜和硝酸银溶液，快速搅20min使载体呈湿黏状，随后在室温下静置4h；

c、干燥：将静置后的样品置于真空干燥箱中105℃干燥12h，并研磨成粉；

d、焙烧：将粉末样品置于马弗炉中450℃焙烧3h，即得催化剂Cu-Ag/γ-Al₂O₃；

所述催化剂A为氯化铜、氯化亚铜、四丁基氯化铵、苄基三甲基氯化铵、四甲基氯化铵、三苯基丁基溴化磷、三乙基甲基氯化铵、四甲基溴化铵、苄基三乙基氯化铵和四丁基碘化铵中的一种或两种以上；

所述催化剂C为双(三苯基膦)氯化镍、二氯化双(三环己基膦)镍、双三苯基膦碘化亚铜、双三苯基膦溴化亚铜和双三苯基膦二溴化镍中的一种或两种以上。

2.根据权利要求1所述的氯虫苯甲酰胺的制备方法，其特征在于：在中间体二的合成步骤中，2-(3-氯吡啶-2-基)-5-羟基吡唑-3-甲酸乙酯与溴化剂，在溶剂b中，回流反应，反应结束后脱除溶剂b，加入溶剂c，搅拌下滴加液碱，调节pH值至12~13，反应结束后，降至室温或50℃，调节pH值至2~3，冰浴或50℃搅拌，搅拌速度为200~250rpm，得到中间体二，中间体二的化学结构式如式（Ⅵ）所示；

所述溶剂b为乙腈、氯仿、二甲基甲酰胺和二氯甲烷中的一种或两种形成的混合物；

所述溶剂c为纯水、乙醇水溶液、甲醇水溶液、二甲基甲酰胺水溶液或乙腈水溶液中的一种。

3.根据权利要求2所述的氯虫苯甲酰胺的制备方法，其特征在于：在氯虫苯甲酰胺的合成步骤中，中间体二和二氯亚砜在催化剂D的作用下，升温反应，反应结束后脱干二氯亚砜，直接加入取代苯胺和乙腈，或直接加入取代苯胺和甲苯，升温反应，反应结束后降温至0~20℃析晶，过滤得到目标产物氯虫苯甲酰胺；

所述催化剂D为乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺、3,5-二甲基吡啶和3-氯-2-甲基吡啶中的一种或两种以上形成的混合物。

4.根据权利要求3所述的氯虫苯甲酰胺的制备方法，其特征在于：在中间体二的合成步骤中，溴化剂为三溴化磷或三溴氧磷，当溴化剂为三溴化磷时，中间体二存在于油相中。