[发明专利]封装Pd基合金的分子筛催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202011528362.X | 申请日: | 2020-12-22 |
公开(公告)号: | CN112570015B | 公开(公告)日: | 2022-08-26 |
发明(设计)人: | 巩金龙;王帅;赵志坚;裴春雷 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | B01J29/74 | 分类号: | B01J29/74;B01J29/76;C07C11/04;C07C5/09;C07C11/06;C07C5/05;C07C11/08 |
代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 琪琛 |
地址: | 300350 天津市津南区海*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 封装 pd 合金 分子筛 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种封装Pd基合金的分子筛催化剂,其特征在于,该分子筛催化剂包括方钠石分子筛,所述方钠石分子筛内部封装有PdM纳米合金颗粒,所述PdM纳米合金颗粒中的M为Cu,Ag,Au,Zn,Sn,In,Ga,Pb,Bi中的至少一种;所述分子筛催化剂中Pd的质量百分含量为0.01-1%,所述PdM纳米合金颗粒中Pd和M的摩尔比为1:5-5:1;封装有PdM纳米合金颗粒的方钠石分子筛,其尺寸为100±30nm;
所述封装Pd基合金的分子筛催化剂的制备方法按照以下步骤进行:
(1)制备方钠石分子筛SOD;
(2)在步骤(1)得到的方钠石分子筛上饱和浸渍负载Pd金属以及M金属前驱体;
(3)将步骤(2)得到的样品经干燥后,在300-350℃下焙烧2-4h,然后在300-350℃氢气氛围充分还原,得到浸渍负载PdM纳米合金颗粒的PdM/SOD催化剂;
(4)将步骤(3)得到的PdM/SOD催化剂分散在硅铝溶胶溶液中,室温搅拌至均匀,缓慢搅拌蒸干;步骤(4)中的所述硅铝溶胶溶液为步骤(1)制备方钠石分子筛的硅铝溶胶溶液,其硅铝比为1:1;
(5)将乙二醇加入到步骤(4)得到的样品中,研磨至均匀糊状后,在180-200℃条件下水热反应24-48 h;
(6)将步骤(5)得到的样品水洗至中性,经干燥后在300-350℃下焙烧2-4h,然后在300-350℃氢气氛围充分还原,得到封装PdM纳米合金颗粒的PdM@SOD催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种封装Pd基合金的分子筛催化剂,其特征在于,所述PdM纳米合金颗粒为PdAg纳米合金颗粒,所述分子筛催化剂中Pd的质量百分含量为0.1-0.4wt%,所述PdM纳米合金颗粒中Pd和Ag的摩尔比为1:1。
3.根据权利要求1所述封装Pd基合金的分子筛催化剂,其特征在于,步骤(1)的所述方钠石分子筛制备过程如下:将铝源、硅源以及氢氧化钠溶于水中充分搅拌形成混合均匀的硅铝溶胶溶液,该溶液100℃条件下水热反应12 h后,冷却、洗涤、干燥、焙烧,得到方钠石分子筛;所述铝源以薄水铝石、偏铝酸钠、无定型氢氧化铝粉末、异丙醇铝中的一种为前驱体,所述硅源以气相二氧化硅、水玻璃、硅溶胶、硅凝胶、无定型SiO2粉末中的一种为前驱体。
4.一种如权利要求1-3中任一项所述封装Pd基合金的分子筛催化剂在乙炔选择性加氢反应中的应用。
5.根据权利要求4所述的封装Pd基合金的分子筛催化剂在乙炔选择性加氢反应中的应用,其特征在于,反应温度为50-150℃,反应空速为6000-120000 mL·g-1·h-1,乙炔和氢气摩尔比为1:5-1:20,乙炔气体流速占总的气体流速体积分数为0.6%。
6.一种如权利要求1-3中任一项所述封装Pd基合金的分子筛催化剂在丙炔选择性加氢反应中的应用。
7.一种如权利要求1-3中任一项所述封装Pd基合金的分子筛催化剂在1,3-丁二烯选择性加氢反应中的应用。
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