[发明专利]一种高耐热溴化环氧树脂的制备方法

说明书

本发明公开了一种高耐热溴化环氧树脂的制备方法，其特征是：将140～160质量份双酚型二缩水甘油醚、20～30质量份双马来酰亚胺、10～15质量份二烯丙基双羟基化合物加入反应器中，搅拌下升温至80℃～110℃反应1.5～3.5h，加入120～180质量份四溴双酚A、0.08～0.16质量份催化剂，在120℃～150℃反应后，再升温至160℃～190℃反应，然后冷却至120℃～140℃，加入75～115质量份双酚型二缩水甘油醚、5～8质量份酚醛环氧树脂，即制得高耐热溴化环氧树脂；加入溶剂混匀，得高耐热溴化环氧树脂溶液。本发明制备的高耐热溴化环氧树脂适用作高耐热电子覆铜板的基体树脂，性能良好。

技术领域

本发明属于高分子化合物的制备，涉及一种高耐热溴化环氧树脂的制备方法。本发明制备的高耐热溴化环氧树脂特别适用于无铅兼容电子覆铜板的基体树脂。

背景技术

在阻燃型覆铜板中，作为主体树脂的溴化环氧树脂，由于其不但具有一般环氧树脂优良的电气绝缘性和粘结性，还有具有优良的阻燃性能，因此广泛地应用于覆铜板、绝缘灌封材料等领域。由于2006年欧盟出台的RoHS指令的正式实施，全球电子行业进入无铅时代，无铅焊料的使用，要求板材耐受更高的温度、经受更长的高温接触时间以及急剧的冷却降温，传统的FR-4板材由于耐热性不足，容易出现分层和爆板现象，因此，提升板材的耐热性和可靠性，成为无铅化刻不容缓的需求。

传统的FR-4覆铜板采用双官能的溴化双酚A型环氧树脂为主体树脂，该类树脂在工业上主要以一定比例的低相对分子质量双酚A型环氧树脂和四溴双酚A作原材料，加入催化剂，经扩链反应制成一种中间体树脂，然后在上述合成的中间体树脂中加溶剂(丙酮或丁酮)溶解，溶解均匀后添加一定比例的低相对分子质量双酚A型环氧树脂，合成成品树脂。然而采用该种方法制备的溴化环氧树脂其分子链的刚性不足，固化后的交联密度不高，制成的板材Tg偏低，耐热性不足，因此开发适用于工业化生产、满足无铅兼容的高耐热溴化环氧树脂的制备方法，是满足无铅化刻不容缓的要求，具有重要工业应用价值。

发明内容

本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种高耐热溴化环氧树脂的制备方法。本发明通过对产品结构进行重新设计，以四溴双酚A、双酚型二缩水甘油醚、双马来酰亚胺(简称BMI)、酚醛环氧树脂、二烯丙基双羟基化合物为原料，在催化剂的作用下，分为两段反应，制得高耐热溴化环氧树脂，(最后再加入溶剂，得到高耐热溴化环氧树脂溶液)，从而提供一种产物性能良好的高耐热溴化环氧树脂的制备方法。

本发明的内容是：一种高耐热溴化环氧树脂的制备方法，其特征是：将140～160质量份双酚型二缩水甘油醚、20～30质量份双马来酰亚胺(简称BMI)、10～15质量份二烯丙基双羟基化合物加入反应器中，搅拌下升温至80℃～110℃，保持该温度反应1.5～3.5h，然后加入120～180质量份四溴双酚A、0.08～0.16质量份催化剂，在温度120℃～150℃下(保温)反应1～3h后，再升温至160℃～190℃(保温)反应3～7h，然后冷却至120℃～140℃，加入75～115质量份双酚型二缩水甘油醚、5～8质量份酚醛环氧树脂，即制得高耐热溴化环氧树脂；

所述的二烯丙基双羟基化合物可以是二烯丙基双酚A、二烯丙基双酚F、2,2′-二烯丙基联苯双酚中的一种或两种的混合物；

所述的双马来酰亚胺(简称BMI)可以是4,4′-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺、3,3′-二乙基-4,4′-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺、3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺中的一种或两种的混合物；

所述的催化剂可以是咪唑、三苯基膦、磷酸三苯酯、三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵中的一种或两种的混合物。

本发明的内容中：所述酚醛环氧树脂可以是苯酚型酚醛环氧树脂、邻甲酚酚醛环氧树脂、DCPD(双环戊二烯)苯酚酚醛环氧树脂、双酚A型酚醛环氧树脂、三官能酚醛环氧树脂中的一种或两种以上的混合物；酚醛环氧树脂的生产提供企业有：南亚塑胶工业股份有限公司、山东莱芜润达新材料有限公司、山东德源环氧科技有限公司等。