[发明专利]一种含苯基苯并噁唑结构的半夹心钌配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种含苯基苯并噁唑结构的半夹心钌配合物及其制备方法和应用，该钌配合物具有如下所示结构：其制备方法为：在室温下，将苯基苯并噁唑、[CymRuCl₂]₂和醋酸钠溶解在甲醇中，将体系升温后，继续反应；反应结束后，静置过滤，减压抽干溶剂，得到的粗产物进行柱层析分离得到红色的含苯基苯并噁唑结构的半夹心钌配合物，并应用于催化烷基吡啶类化合物氧化，制备含氮杂环的酮类化合物。与现有技术相比，本发明制备方法简单绿色、催化氧化反应在温和条件下即可进行、催化剂本身稳定性高、对空气和水均不敏感。

技术领域

本发明涉及配合物制备领域，具体涉及一种含苯基苯并噁唑结构的半夹心钌配合物及其制备方法和应用。

背景技术

基于含氮杂环的酮类化合物是一类重要的精细化学品中间体，在药物分子、具有生理活性化合物以及农药合成等领域有着广泛应用。

傅克反应是在芳环上引入酰基的经典方法，但由于含氮杂环的吸电子效应使得该方法对于吡啶类底物无法适用。因此对于吡啶酮类化合物的制备通常采用卤代吡啶与格式试剂反应，但该法由于使用到格式试剂因此对反应条件要求较高，溶剂需进行无水处理，且反应过程要保持无水无氧状态。

近年来利用烷基吡啶类氧化法来制备相应的含氮杂环酮类化合物开始引入人们广泛的兴趣。如Maes报道了利用铁铜共催化氧化苄基吡啶的方法，该过程需要酸的参与；Gao等报道了乙酸存在下的碘催化氧化的方法；底物仅限于2-或4-取代的苄基吡啶；Lei等报道氯乙酸酯类促进的铜催化方法，但该法需在130度高温下进行；最近Kang等开发了一类有机催化方法，但需使用纯氧气为氧化剂，但反应需要加热24小时才能完成，且使用较毒的苯甲腈作为溶剂。

上述几类方法各有弊端，因此探索新型高效的烷基吡啶类化合物的催化氧化方法具有十分重要的意义。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种制备方法简单绿色、催化氧化反应在温和条件下即可进行、催化剂本身稳定性高、对空气和水均不敏感的含苯基苯并噁唑结构的半夹心钌配合物及其制备方法和应用。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种含苯基苯并噁唑结构的半夹心钌配合物，该钌配合物具有如下所示结构：

一种如上所述含苯基苯并噁唑结构的半夹心钌配合物的制备方法，该方法为：在室温下，将苯基苯并噁唑、[CymRuCl₂]₂和醋酸钠溶解在甲醇中，将体系升温后，继续反应；反应结束后，静置过滤，减压抽干溶剂，得到的粗产物进行柱层析分离得到红色的含苯基苯并噁唑结构的半夹心钌配合物。

进一步地，所述的苯基苯并噁唑、[CymRuCl₂]₂和醋酸钠的摩尔比为1:0.5:(2.0-3.0)。

进一步地，所述体系升温的温度为45-55℃，所述反应的时间为3-6h。

进一步地，柱层析分离用到的洗脱剂是体积比为(5-8):1的石油醚和二氯甲烷组成的混合溶剂。

一种如上所述含苯基苯并噁唑结构的半夹心钌配合物的应用，该钌配合物用于催化烷基吡啶类化合物氧化，制备含氮杂环的酮类化合物。

进一步地，具体应用方法为：在钌配合物为催化剂的条件下，将烷基吡啶类化合物溶于二氯甲烷进行催化反应，反应结束后浓缩反应液经硅胶柱层析分离，得到相应的含氮杂环酮类化合物。

进一步地，所述的钌配合物和烷基吡啶类化合物的摩尔比为(0.01-0.05):1.0。

进一步地，所述的氧化剂为空气。

进一步地，所述的烷基吡啶类化合物如下：