[发明专利]一种基于双马来酰亚胺基树脂的光敏树脂组合物及其在405nm 3D打印中的应用

权利要求书

1.一种基于双马来酰亚胺基树脂的光敏树脂组合物，其特征在于：其原料包括如下质量百分含量的组分：

含甲基丙烯酸结构的双马来酰亚胺基树脂  10~60%

聚氨酯丙烯酸酯类树脂                  10~60%

聚乙二醇二甲基丙烯酸酯类树脂          0~25%

烷氧化丙烯酸酯                        0~25%

稀释剂                                0~25%

光引发剂                              0.1~10%

消泡剂                                0~5%

流平剂                                0~5%

抗氧化剂                              0~5%；

所述的含甲基丙烯酸结构的双马来酰亚胺基树脂在空气或惰性气氛中制备而成，其步骤包括：

（1）按摩尔计，将100份双马来酰亚胺和200份芳香族二胺进行混合，然后加入80-300份有机溶剂和0.01~2份催化剂，在40~80℃下反应0.1~24小时，得到溶液A；

（2）通过减压浓缩的方法除去有机溶剂，得到粘稠性液体B；

（3）按重量计，将0.01~1份催化剂、0~0.5份阻聚剂加入到粘稠性液体B中，然后缓慢滴加100~400份甲基丙烯酸缩水甘油醚，在40~90℃下反应0.5~36小时，即得到含甲基丙烯酸的马来酰亚胺树脂，它的结构式为：

，

其中，所述的双马来酰亚胺为N,N’-1,3-苯撑双马来酰亚胺、4,4’-二苯甲烷双马来酰亚胺或两者的组合；所述的芳香族二胺为4,4’-二氨基二苯甲烷、对苯二胺、2,2’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯醚或它们的组合，所述的有机溶剂为丙酮、二氯乙烷、四氢呋喃、三氯甲烷、乙酸乙酯或乙腈，步骤（1）中所述的催化剂为冰醋酸或氯化锌，

步骤（3）所述的催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四乙基溴化铵、四丁基硫酸氢铵、苄基三乙基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵或十四烷基三甲基氯化铵；所述的阻聚剂为对苯二酚。

2.根据权利要求1所述的基于双马来酰亚胺基树脂的光敏树脂组合物，其特征在于：所述聚氨酯丙烯酸酯类树脂选自脂肪族聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、芳香族聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、聚氨酯二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸氨基甲酸酯树脂中的至少一种；

所述聚乙二醇二甲基丙烯酸酯类树脂的聚合度为1～200；

所述烷氧化丙烯酸酯单体选自丙氧化丙三醇三丙烯酸酯，乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的基于双马来酰亚胺基树脂的光敏树脂组合物，其特征在于：所述的稀释剂选自苯乙烯、丙烯酸酯类稀释剂、丙烯酸羟酯类稀释剂、乙烯基醚类稀释剂、环己烷类稀释剂中的至少一种；所述丙烯酸酯类稀释剂选自甲基丙烯酸甲酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、异冰片基丙烯酸酯、四氢呋喃丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、双酚A 二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯中的至少一种；所述丙烯酸羟酯类稀释剂选自甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟乙酯中的至少一种；所述乙烯基醚类稀释剂选自4-羟丁基乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚中的至少一种；所述环己烷类稀释剂为4-乙烯基环氧环己烷。