[发明专利]一种含氮芳杂环硝基化合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种含氮芳杂环硝基化合物的制备方法，包括以下步骤：

在氮气保护下，将4-硝基苯硼酸频哪醇酯27.40 g、2,5-二氯吡啶7.40 g、1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍1.63 g、无水碳酸钾69.10 g、80 mL甲苯以及80 mL去离子水依次加入到250 mL圆底烧瓶中，反应体系在90℃下搅拌回流，TLC监测直至2,5-二氯吡啶彻底消失，停止反应，冷却至室温有大量固体析出，将固体过滤并依次用去离子水、甲苯及甲醇多次洗涤后，经真空干燥，得到粗产品；粗品经提纯后，最终得到棕色固体2,5-二(4-硝基苯基)吡啶13.97 g，收率87%；

或，

在氮气保护下，将4-硝基苯硼酸18.36 g、5-溴-2-氯嘧啶9.67 g、双(三苯基膦)二氯化钯1.40 g、无水碳酸钾69.10 g、80 mL甲苯以及80 mL去离子水依次加入到250 mL Schlenk瓶中，反应体系在100℃下搅拌回流，TLC监测直至5-溴-2-氯嘧啶彻底消失，停止反应，冷却至室温有大量固体析出，将固体过滤并依次用去离子水、甲苯及甲醇多次洗涤后，经真空干燥，得到粗产品；粗品经提纯后，最终得到黄色固体2,5-二(4-硝基苯基)嘧啶13.32 g，收率83%；

或，

在氩气保护下，将4-硝基苯硼酸频哪醇酯27.40 g、3,6-二氯哒嗪7.45 g、氯化镍(II)乙二醇二甲基醚络合物1.10 g、无水碳酸钾69.10 g、80 mL甲苯以及80 mL去离子水依次加入到250 mL圆底烧瓶中，反应体系在110℃下搅拌回流，TLC监测直至3,6-二氯哒嗪彻底消失，停止反应，冷却至室温有大量固体析出，将固体过滤并依次用去离子水、甲苯及甲醇多次洗涤后，经真空干燥，得到粗产品；粗品经提纯后，最终得到黄色固体3,6-二(4-硝基苯基)哒嗪13.05 g，收率81%；

或，

在氮气保护下，将4-硝基苯硼酸频哪醇酯27.40 g、2,5-二溴吡嗪11.89 g、1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍1.63 g、无水碳酸钾69.10 g、80 mL甲苯以及80 mL去离子水依次加入到250 mL圆底烧瓶中，反应体系在100℃下搅拌回流，TLC监测直至2,5-二溴吡嗪彻底消失，停止反应，冷却至室温有大量固体析出，将固体过滤并依次用去离子水、甲苯及甲醇多次洗涤后，经真空干燥，得到粗产品；粗品经提纯后，最终得到棕色固体2,5-二(4-硝基苯基)吡嗪13.31 g，收率83%；

或，

在氩气保护下，将3-硝基苯硼酸150.0 g、2,5-二溴吡嗪100.0 g、四(三苯基膦)钯23.1g、无水碳酸钾500.0 g、700 mL甲苯以及700 mL去离子水依次加入到2 L三口烧瓶中，反应体系在120℃下搅拌回流，TLC监测直至2,5-二溴吡嗪彻底消失，停止反应，冷却至室温有大量固体析出，将固体过滤并依次用去离子水、甲苯及乙醇多次洗涤后，经真空干燥，得到粗产品；粗品经提纯后，最终得到黄色固体2,5-二(3-硝基苯基)吡嗪116.34 g，收率86%；

或，

在氮气保护下，将4-硝基苯硼酸频哪醇酯27.39 g、2,6-二氯吡嗪7.45 g、1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍1.62 g、无水碳酸钾69.10 g、80 mL甲苯以及80 mL去离子水依次加入到250 mL Schlenk瓶中，反应体系在100℃下搅拌回流，TLC监测直至2,6-二氯吡嗪彻底消失，停止反应，冷却至室温有大量固体析出，将固体过滤并依次用去离子水、甲苯及甲醇多次洗涤后，经真空干燥，得到粗产品；粗品经提纯后，最终得到淡黄色固体2,6-二(4-硝基苯基)吡嗪13.71 g，收率85%；

或，

在氮气保护下，将4-硝基苯硼酸频哪醇酯17.43 g、2-氯-5-氨基吡啶7.71 g、氯化镍(II)乙二醇二甲基醚络合物0.44 g、无水碳酸钾82.93 g、70 mL甲苯以及90 mL去离子水依次加入到250 mL Schlenk瓶中，反应体系在110℃下搅拌回流，TLC监测直至2-氯-5-氨基吡啶彻底消失，停止反应，冷却至室温有大量固体析出，将固体过滤并依次用去离子水、甲苯及甲醇多次洗涤后，经真空干燥，得到粗产品；粗品经提纯后，最终得到黄色固体2-(4-氨基苯基)-5-硝基吡啶10.44 g，收率81%。

2.一种含氮芳杂环二胺的制备方法，包括以下步骤：

以权利要求1所述的制备方法制备得到含氮芳杂环硝基化合物，将含氮芳杂环硝基化合物进行硝基还原反应，得到含氮芳杂环二胺。